Síntesis de nuevos receptores para reconocimiento de aniones

Abstract

El objeto de estudio en esta Tesis Doctoral son las interacciones no covalentes entre aniones y los grupos dadores de enlaces de hidrógeno en la periferia de ligandos coordinados a metales de transición. El trabajo está dividido en tres partes, que difieren en los tipos de ligandos empleados, pero cada parte consta de síntesis de nuevos complejos, estudio de su estabilidad frente a aniones, estudio cuantitativo de sus interacciones con aniones en disolución (mediante "valoraciones" empleando los datos de RMN de 1H) y estudios estructurales en estado sólido mediante difracción de rayos X. En la primera parte se trata de compuestos de molibdeno, renio y rutenio con ligandos imidazol. En estos compuestos, los grupos NC(H)N de los imidazoles coordinados son los principales grupos dadores de los enlaces de hidrógeno. Los complejos estudiados en la segunda parte presentan conjuntos mixtos de ligandos; por ejemplo, ligandos imidazol y aminopiridina. En estos compuestos los grupos dadores de enlaces de hidrógeno son los grupos C-H de los imidazoles y los grupos N-H de aminas, amidas o ureas. Estos son los primeros receptores basados en metales que emplean conjuntos mixtos de ligandos monodentados. La tercera parte se centra en complejos del ligando bidentado biimidazol. Si bien se conocía un gran número de complejos de biimidazol, en este trabajo se emplean por primera vez complejos de este tipo como receptores de aniones. En lo que respecta a la síntesis, todos los compuestos estudiados en este trabajo son nuevos. Las tres partes de la tesis poseen como características comunes la especial atención prestada a (a) los complejos catiónicos empleados como sales del anión Bar'4 (Ar'= 3,5-bis(trifluorometil)fenil), inerte, muy lipófilo y cuyas interacciones son muy débiles, y (b) complejos carbonílicos, para los cuales la espectroscopia IR en la región nCO ha demostrado ser una herramienta muy útil para comprobar fácilmente la estabilidad de los complejos.