Reactividad de benzamidinato-germilenos y sililenos con complejos de iridio, platino y carbenos de Fischer
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Subject:
Carbenos de Fischer
Ciclometalación
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Descripción física:
Abstract:
Esta tesis doctoral se enmarca en el campo de la Química Inorgánica. Describe estudios de reactividad llevados a cabo con los tetrilenos pesados (TPs) de tipo amidinato E(tBu2bzam)X [Ex; tBu2bzam = N,N’-di(tert-butil)benzamidinato; E = Si, Ge; X = C6H3Me3 (mes), CH2SiMe3 (tmsm)] y precursores metálicos. Su formato es el de “Compendio de Publicaciones”. La Parte I estudia procesos de ciclometalación, apenas conocidos para TPs. Describe la reactividad de Ex con: • Precursores de IrI e IrIII (Capítulo 1): Se sintetizaron ocho compuestos con estos ligandos, cuatro de ellos ciclometalados (de Simes y Gemes). Se llevaron a cabo estudios DFT sobre el mecanismo de ciclometalación y se evaluó el potencial de dos silileno-complejos en borilación y deuteración catalítica. • [PtMe2(ƞ4-cod)] (cod = 1,5-ciclooctadieno) (Capítulo 2): Se sintetizaron cuatro derivados de fórmula [PtMe2(Ex)2], ninguno de ellos ciclometalado, con estereoquímica trans para los sililenos y cis para los germilenos, hecho que se racionalizó con cálculos DFT. Adicionalmente, las reacciones de protonación de [PtMe2(Ex)2], permitieron obtener dos complejos ciclometalados de 14 electrones (de Simes y Gemes).
Esta tesis doctoral se enmarca en el campo de la Química Inorgánica. Describe estudios de reactividad llevados a cabo con los tetrilenos pesados (TPs) de tipo amidinato E(tBu2bzam)X [Ex; tBu2bzam = N,N’-di(tert-butil)benzamidinato; E = Si, Ge; X = C6H3Me3 (mes), CH2SiMe3 (tmsm)] y precursores metálicos. Su formato es el de “Compendio de Publicaciones”. La Parte I estudia procesos de ciclometalación, apenas conocidos para TPs. Describe la reactividad de Ex con: • Precursores de IrI e IrIII (Capítulo 1): Se sintetizaron ocho compuestos con estos ligandos, cuatro de ellos ciclometalados (de Simes y Gemes). Se llevaron a cabo estudios DFT sobre el mecanismo de ciclometalación y se evaluó el potencial de dos silileno-complejos en borilación y deuteración catalítica. • [PtMe2(ƞ4-cod)] (cod = 1,5-ciclooctadieno) (Capítulo 2): Se sintetizaron cuatro derivados de fórmula [PtMe2(Ex)2], ninguno de ellos ciclometalado, con estereoquímica trans para los sililenos y cis para los germilenos, hecho que se racionalizó con cálculos DFT. Adicionalmente, las reacciones de protonación de [PtMe2(Ex)2], permitieron obtener dos complejos ciclometalados de 14 electrones (de Simes y Gemes).
Description:
Tesis doctoral por compendio de publicaciones
Local Notes:
DT(SE) 2020-068
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