Nuevos complejos organometálicos de rutenio y paladio como catalizadores selectivos para reacciones de isomerización e hidratación

Abstract

En esta Memoria se aborda el desarrollo de nuevos catalizadores de rutenio(II), rutenio(IV), y paladio(II) en diferentes transformaciones orgánicas de interés sintético. Así, en el Capítulo 1 se describe la síntesis y caracterización de una serie de complejos areno-rutenio(II) de fórmula general [RuCl2(¿6-areno)(PTA-Me)] (PTA-Me = cloruro de 1-metil-3,5-diaza-1-azonia-7-fosfatriciclo[3.3.1.1.]decano) y su anclaje a la arcilla Montmorillonita K-10. Posteriormente, se detalla el estudio de la actividad catalítica de los diferentes sistemas, homogéneos y heterogéneos, en procesos de isomerización de alcoholes alílicos en los correspondientes compuestos carbonílicos saturados. En el Capítulo 2 se aborda la síntesis de los primeros ejemplos de complejos guanidinato de rutenio(IV). La coordinación quimio y estereoselectiva de guanidinas en el fragmento octadiendiilo-rutenio(IV) conduce a la formación de los derivados [RuCl{¿2(N,N¿)-C(NR)(NiPr)-NHiPr)(¿3:¿3-C10H16)] (R = arilo) que mostraron ser activos en la isomerización redox de alcoholes alílicos. Por otra parte, estos derivados son especies precursoras para la preparación de nuevos complejos guanidinato de rutenio(II). En el Capítulo 3 se explora el potencial catalítico de algunos complejos de rutenio(II) con el ligando PPh2OH en reacciones de hidratación de nitrilos y se investiga el papel que juega dicho ligando en los procesos catalíticos. Se evalúa también la actividad catalítica de estos derivados de rutenio en el reordenamiento de aldoximas en las correspondientes amidas primarias. Finalmente, en el Capítulo 4 se presenta la síntesis de los primeros compuestos de paladio con un ligando fosfino-oxima en su estructura. Estos complejos resultaron ser capaces de promover de forma eficiente tanto el reordenamiento como la deshidratación de una gran variedad de aldoximas, dando lugar a la formación selectiva de amidas y nitrilos, respectivamente.