Activación de N-heterociclos aromáticos coordinados a fragmentos organometálicos
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Director(es):
Centro/Departamento/Otros:
Palabra(s) clave:
Síntesis y reactividad química
Química inorgánica
Compuestos organometálicos
Compuestos heterocíclicos
Elementos de transición
Fecha de publicación:
Descripción física:
Resumen:
En la presente Memoria se estudia fundamentalmente la evolución de los productos de desprotonación de compuestos organometálicos con ligandos N-alquilimidazol (N-RIm). En primer lugar se han estudiado los compuestos que presentan un ligando 2,2¿-bipiridina (bipy) sustituido en las posiciones 4,4¿, y un ligando N-RIm en posiciones mutuamente cis, coordinados al fragmento fac-{Re(CO)3}. En función de la naturaleza de los sustituyentes de la bipy se ha encontrado que, el producto resultante de la desprotonación puede ser un complejo 2-imidazolilo, precursor de un carbeno NH N-heterocíclico (NH-NHC), o el producto de acoplamiento C-C entre el imidazol y la diimina. La extensión de estos estudios a los derivados de Re(I) con tres ligandos N-heterocíclicos monodentados da lugar, tras el tratamiento con un oxidante, a la formación de ligandos biheterocíclicos en la esfera de coordinación del metal. Finalmente se han estudiado las reacciones de desprotonación de los complejos catiónicos [Mo(¿3-alilo)(CO)2(N-N)(N-MeIm)]+, donde N-N es un ligando 2-piridilimina. Se ha obtenido así un patrón de reactividad diferente al previamente encontrado para los complejos análogos con bipy. Mientras que en aquéllos se producía la formación de ligandos imidazol-2-ilo, en los derivados con 2-piridiliminas se obtienen los productos de acoplamiento C-C. Los estudios computacionales realizados están de acuerdo con los resultados experimentales y han mostrado que, efectivamente, la formación de los productos de acoplamiento es la reacción más favorable.
En la presente Memoria se estudia fundamentalmente la evolución de los productos de desprotonación de compuestos organometálicos con ligandos N-alquilimidazol (N-RIm). En primer lugar se han estudiado los compuestos que presentan un ligando 2,2¿-bipiridina (bipy) sustituido en las posiciones 4,4¿, y un ligando N-RIm en posiciones mutuamente cis, coordinados al fragmento fac-{Re(CO)3}. En función de la naturaleza de los sustituyentes de la bipy se ha encontrado que, el producto resultante de la desprotonación puede ser un complejo 2-imidazolilo, precursor de un carbeno NH N-heterocíclico (NH-NHC), o el producto de acoplamiento C-C entre el imidazol y la diimina. La extensión de estos estudios a los derivados de Re(I) con tres ligandos N-heterocíclicos monodentados da lugar, tras el tratamiento con un oxidante, a la formación de ligandos biheterocíclicos en la esfera de coordinación del metal. Finalmente se han estudiado las reacciones de desprotonación de los complejos catiónicos [Mo(¿3-alilo)(CO)2(N-N)(N-MeIm)]+, donde N-N es un ligando 2-piridilimina. Se ha obtenido así un patrón de reactividad diferente al previamente encontrado para los complejos análogos con bipy. Mientras que en aquéllos se producía la formación de ligandos imidazol-2-ilo, en los derivados con 2-piridiliminas se obtienen los productos de acoplamiento C-C. Los estudios computacionales realizados están de acuerdo con los resultados experimentales y han mostrado que, efectivamente, la formación de los productos de acoplamiento es la reacción más favorable.
Descripción:
Tesis con mención internacional
Notas Locales:
DT(SE) 2015-068
Colecciones
- Tesis [7455]
- Tesis doctorales a texto completo [1977]
Ficheros en el ítem
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