Activación de N-heterociclos aromáticos coordinados a fragmentos organometálicos

Abstract

En la presente Memoria se estudia fundamentalmente la evolución de los productos de desprotonación de compuestos organometálicos con ligandos N-alquilimidazol (N-RIm). En primer lugar se han estudiado los compuestos que presentan un ligando 2,2¿-bipiridina (bipy) sustituido en las posiciones 4,4¿, y un ligando N-RIm en posiciones mutuamente cis, coordinados al fragmento fac-{Re(CO)3}. En función de la naturaleza de los sustituyentes de la bipy se ha encontrado que, el producto resultante de la desprotonación puede ser un complejo 2-imidazolilo, precursor de un carbeno NH N-heterocíclico (NH-NHC), o el producto de acoplamiento C-C entre el imidazol y la diimina. La extensión de estos estudios a los derivados de Re(I) con tres ligandos N-heterocíclicos monodentados da lugar, tras el tratamiento con un oxidante, a la formación de ligandos biheterocíclicos en la esfera de coordinación del metal. Finalmente se han estudiado las reacciones de desprotonación de los complejos catiónicos [Mo(¿3-alilo)(CO)2(N-N)(N-MeIm)]+, donde N-N es un ligando 2-piridilimina. Se ha obtenido así un patrón de reactividad diferente al previamente encontrado para los complejos análogos con bipy. Mientras que en aquéllos se producía la formación de ligandos imidazol-2-ilo, en los derivados con 2-piridiliminas se obtienen los productos de acoplamiento C-C. Los estudios computacionales realizados están de acuerdo con los resultados experimentales y han mostrado que, efectivamente, la formación de los productos de acoplamiento es la reacción más favorable.