Síntesis de olefinas funcionalizadas a partir de compuestos carbonílicos alfa-clorados

Abstract

Se describe un método de síntesis regioselectiva de distintas olefinas funcionalizadas a partir de compuestos carbonílicos alfa-clorados. Por reacción sucesiva de ésteres de ácidos carboxílicos alfa-clorados con 1 4-bis (bromomagnesio) butano y litio se obtienen alquilidenciclopentanos en un proceso semejante pero utilizando 1 5-bis (bromomagnesio) pentano se aíslan 1 6-dienos-1-sustituidos. El tratamiento de aldehídos y cetonas alfa-clorados con acetiluros de bromomagnesio y posterior metalación con litio produce eninos conjugados cuando aldehídos y cetonas alfa-clorados se tratan con enolatos derivados de esteres y letonas seguido de reducción (con hidruro o deuteruro de litio y aluminio) y litiación se preparan alcoholes homoalílicos O1 1-dideuterio o 1-deuterio-3-alquenoles. Cuando se sustituye el proceso de reducción por un tratamiento con un derivado de Grignard se sintetizan alcoholes homoalílicos terciarios. Todas las transformaciones salvo la última cuando el derivado de Grignard es distinto de bromuro de alilmagnesio se realizan en un solo paso. Se proponen mecanismos para cada una de las preparaciones apoyadas en el aislamiento de los distintos intermedios.