Reactividad de clusters carbonílicos de rutenio frente a silanos y estannanos

Abstract

En la presente memoria se describen: (a) la reactividad de clusters carbonílicos trinucleares de rutenio con organosilanos, organoestannanos y alquinos, y (b) varios intentos de preparar catalíticamente vinilsilanos y vinilestannanos por hidrosililación o hidroestanación de alquinos utilizando dichos clusters carbonílicos trinucleares de rutenio omo precursores catalíticos. Los clusters que hemos utilizado en este trabajo como compuestos de partida son los siguientes: (ru3(u-pydz)(u-co)3(co)7)(pydz= piridazina)(1), (ru3(u-h) (u3-mbim)(co)9(hmbim=2 mercaptobenzimidazol) (2), (ru3(u-h)(u3-hnconme2)(co)9) (h2nconme2=1,1-dimetilurea) (3), (ru3(u-h)(u-n=cph2) (co)10)(hn=cph2= benzofenonaimina)(4), (ru3 (u-no)(co)10)- (5) y (ru3(u-dmpz) (u-co)3(co)7)-(hdmpz=3,5- dimetilpirazol) (6). Los compuestos 1, 4 y 5 eran conocidos con anterioridad, mientras que 2, 3 y 6 no se conocían previamente. El compuesto (ru3 (u-pydz)(u-co)3(co)7) (1) incorpora dos equivalentes de silanos o estannanos (her3), produciendo los complejos trinucleares (ru3(u-h)2(u-pydz)er3)2 (co)8)(er3=siet3 (1.1a), siph3 (1.1b), si(ome)3 (1.1c), snbu3 (12a),snph3 (1.2b). La estructura de los silil derivados. 1.1a-c es asimétrica (c1), mientras que la de los estannil derivados 1.2a-b es simétrica (cs). El compuesto (ru3 (u-h)(u3-mbim)(co)9) (2) reacciona con un equivalente de her3, dando lugar a los complejos de fórmula (ru3(u-h)2 (uo-mbim)(er3)(co)8)(er3= siet3 (2.1a), siph3 (2.1b), snbu3 (2.2a), snph3 (2.2.b). Todos estos compuestos son isoestructurasles. La reacción de 2 con difenilacetileno conduce al alquenil derivado (ru3(u3-mbim)(u-phc=chph) (u-co)(co)7) (2.3). El compuesto (ru3(u-h)(u3-hnconme2) (u-phc=chph)(u-co)(co)7) (3.1). La reacción de 3.1 con un equivalente de her3 da hidrurosilil e hidruroestanil complejos de fórmula (ru3(u-h) (h3-hnconm2) (u-phc=chph)(er3)(co)7(er3= siet3 (3.1.1a), siph3 (3.1.1b), snph3 (3.1.2b). Estos productos son isoestructurales.