Nuevas reacciones altamente selectivas de eliminación, reducción y ciclopropanación promovidas por samario o diyoduro de samario

Abstract

En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones en síntesis orgánica del samario o diyoduro de samario, dedicando especial atención a la preparación de productos orgánicos de forma diastereoselectiva. En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la reacción de beta-eliminación de alfa-halo-beta-hidroxièsteres o amidas provocadas por Sml2 obteniéndose de esta forma ésteres o amidas alfa, beta-insaturadas con alta o total diastereoselección. También se describe un método one pot de síntesis de ésteres, alfa,beta-insaturados generando el diyoduro de samario en el medio de reacción a partir de samario metal y diyodometano. En el segundo capítulo se describe, en primer lugar, una reacción secuencial de eliminación-reducción de alfa-halo-beta-hidroxiésteres o amidas producida por diyoduro de samario, en presencia de agua, obteniéndose ésteres o amidas saturadas. Si en lugar de agua se emplea agua deuterada, se obtienen los correspondientes 2,3-dideuterioésteres o amidas. Esta reacción se aplica también a la síntesis de ácidos carboxílicos saturados ó 2,3-dideuterioácidos carboxílicos empleando para ello ácidos carboxílicos alfa,beta-insaturados como productos de partida. En la segunda parte se preparan ésteres o ácidos carboxílicos beta, gamma-insaturados en los que el doble enlace C-C se genera con alta o total E-diastereoselección. Para ello se aplica la anterior reacción secuencial a ésteres alfa-halo-beta-hidroxi-gamma,---insaturados o se lleva a cabo una reducción de ácidos alcano-2,4-dienoicos. Si en vez de realizar los procesos anteriores empleando Sml2/H2O, se utiliza Sml2/D2O se obtienen ésteres o ácidos carboxílicos alfa, --dideuterio-beta,gamma-insaturados. En el tercer y último capítulo se describe una nueva ciclopropanación diastereoespecífica a amidas alfa,beta-insaturadas empleando una mezcla de Sm/CH2l2. [...]