Heteroazadienos en síntesis orgánica : primeros ejemplos de cicloadiciones Diels-Alder inter e intramoleculares de 1-Ha-3-azadienos

Abstract

En la presente memoria se describe la preparación y las reacciones de cicloadición de 1,3-diaza- y 1-tia-3-azabutadienos sustituidos. En la primera parte de la memoria se describe la preparación de 1,3-diazadienos simples, así como la de los cicloaductos obtenidos por reacción con arilisocianatos. Además, se presenta por primera vez la capacidad de estos dienos para reaccionar en procesos de cicloadición con olefinas ricas en densidad electrónica. En la segunda parte de la memoria se estudian las reacciones diels-alder de 1-tia-3-azabutadienos con dienofilos electron-deficientes típicos. La reacción transcurre con facilidad, tanto cuando se usan dobles y triples enlaces como al utilizar heterodienofilos, obteniéndose estructuras de tiazina, tiadiazina y tiatriazina. Así mismo, se describe por primera vez la reacción diels-alder intramolecular de 1-tia-3-azadienos con dobles enlaces no activados. La reacción tiene lugar a 90 c obteniéndose los cicloaductos correspondientes con rendimientos excelentes y de forma regio- y estéreo-específica.