Complejos carbeno de Fischer en la síntesis estereoselectiva de carbociclos de ocho eslabones. Desarrollo de un método catalítico

Abstract

Esta Memoria describe los resultados obtenidos en la síntesis estereoselectiva de carbociclos de ocho eslabones utilizando complejos carbeno de Fischer. El contenido de la misma se ha dividido en dos capítulos, atendiendo al carácter de la estrategia sintética diseñada. En el Capítulo 1 se desarrolla la versión asimétrica de la síntesis de derivados ciclooctánicos fusionados. Concretamente, se describe la síntesis asimétrica de sistemas carbocíclicos fusionados 8-5, 8-6 y 8-7 a partir de complejos alcoxi(alquenil)carbeno de Fischer y enolatos de cetonas enantioméricamente puros. En el Capítulo 2 se describe una aproximación catalítica dirigida a la síntesis de dichos carbociclos de ocho eslabones. Para ello se desarrollan varias estrategias sintéticas basadas en una reacción tandem cicloisomerización-ciclopropanación de derivados alílicos del 4-pentin-1-ol, catalizada por complejos W(CO)5·L. Por otro lado, se estudia la reacción de cicloisomerización 6-endo/5-exo de -alquinoles catalizada por complejos W(CO)5·L y se describe la influencia de la estructura del alquinol en la regioselectividad de la reacción. El estudio de la reacción de cicloisomerización de -alquinoles también se lleva a cabo desde el punto de vista teórico, considerando la influencia de la estructura del alquinol y de las condiciones de reacción en la regioselectividad del proceso. Estos estudios establecen nuevos mecanismos de reacción que permiten explicar los resultados experimentales obtenidos.