Nuevas aplicaciones sinteticas del IPY2BF4: reacción con trialquilsililalquernos terminales. Creación de enlaces carbono-carbono en procesos inter- e intramoleculares

Abstract

En la presente memoria se estudia el comportamiento de alquenos y alquinos 1-heterosustituidos frente a tetrafluoroborato de bis (piridina) yodonio (i) (ipy2bf4). En el capítulo 1 se revisa la reactividad del ipy2bf4 frente a diversos sistemas insaturados. En el capítulo 2 se estudia la reacción del IPy2BF4 con trialquilsililaquenos terminales, que conduce la formación de 1-yodoalquenos de forma regio- y estereoespecífica. Por otra parte, cuando la reacción se efectúa en presencia de diferentes alcoholes, se suprime completamente la reacción de desililación y se obtienen los correspondientes productos de yodofuncionalización de manera regio- y estereoespécifica. La deshidrohalogenación de dichos productos de yodofuncionalización da lugar a enol éteres trisustituidos de configuración definida. En el capítulo 3 se investigan nuevas reacciones de oligomerización de alquinos y alquenos promovidas por IPy2BF4. En primer lugar, se aborda la reacción de IPy2BF4 con alfa- -diinos sustituidos, que da lugar los productos de ciclación intramolecular de acuerdo a un modelo de acoplamiento "endo-exo". A continuación, se presenta el desarrollo de una versión intermolecular relacionada. Por último, se estudia la reacción de IPy2BF4 con un exceso de 1-yodoalquenos. Este proceso define el primer ejemplo de dimerización catalítica de yodoalquenos, de forma regioselectiva, según un modelo de acoplamiento cabeza-cola. El capítulo incluye la caracterización de un intermedio clave en las reacciones de dimerización selectiva promovidas por IPy2BF4.