Reactividad de complejos alcoxialquinilcarbeno de Fischer frente a sistemas insaturados : síntesis de dieninos y ciclopropanos captodativos, benzoheptacarbociclos y productos multicomponentes

Abstract

La presente memoria describe los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de los complejos alquinilcarbeno de Fischer frente a diversos sistemas insaturados. El capítulo primero, en el que se discute el comportamiento de los complejos alquinilcarbeno al ser enfrentados a 1-oxidienos, se divide en dos partes. En la Parte A, se describe la síntesis de carbociclos de siete eslabones benzofusionados, pro cicloadición formal [4+3] entre los complejos objeto de estudio y el orto-quinodimetano derivado del benzociclobutenoxido de litio. En la Parte B, se aborda la reacción de complejos alquinilcarbeno de Fischer con 2-oxifuranos, que conduce a dieninos captodativos. Además, se discute la ciclación catalizada por complejos de oro de los sistemas generados para dar lugar a fenoles 2,3-disustituidos. En el capítulo segundo se analiza el efecto de la radiación microondas en la reacción de ciclopropanación de olveinas con complejos carbenos de Fischer, metodología que permite la síntesis de ciclopropanos captodativos en cortos tiempos de reacción. También se describe un proceso multicomponente observado al enfrentar complejos alquinilcarbeno y 2,3-dihidrfurano. Finalmente, se discute la reactividad en diferentes condicones de los alquinilciclopropanos captodativos sintetizados. En el capítulo terceros se desarrolla un proceso tipo Pauson-Khand intermolecular catalizado por complejos de wolframio entre olefinas tensionadas y acetilenos. Por útlimo, en el cuarto cpaítulos se describe la reacicón multocmponente de ocmplejos alquinilcarbeno deFischer frente a acetilenos internos, que conduce a nuevos complejos metálicos que incorporan hasta siete componentes. La reactividad del enlace Csp2-Cr presente en uno de los complejos obtenidos también es analizada en este cuarto capítulo, observándose la inserción de diferentes sistemas y la formación de diversos productos bicíclicos.