Reactividad de complejos carbeno de Fischer frente a sistemas diénicos nitrogenados, carbaniones sulfinilo y procesos secuenciales [n+2]/inserción de alquino o inserción C-H

Abstract

La presente memoria se centra en el estudio de la reactividad de complejos carbeno de Fischer. El contenido de la misma ha sido dividido en dos partes: la Parte A, que engloba a los Capítulos 1 y 2, se basa en el desarrollo de nuevas reacciones de adición nucleófila; mientras que la Parte B, constituida por los Capítulos 3 y 4, aborda el estudio de diferentes procesos en cascada de complejos alquinilcarbeno de Fischer derivados de indol y otros sistemas heteroaromáticos. En el Capítulo 1 se analiza el comportamiento químico que experimentan diferentes sistemas diénicos nitrogenados frente a complejos carbeno de Fischer. La reacción con 1-amino-1,3-butadienos da lugar a la formación de ciclopropanos, ciclopentenaminas, derivados de indeno o derivados de benzaldehído, dependiendo de la naturaleza del complejo carbeno utilizado. Por otro lado, los 1-hidrazino-1,3-butadienos muestran un comportamiento distinto frente a los complejos carbeno de Fischer, originando 2-aza-1,3,5-hexatrienos, independientemente del complejo carbeno utilizado. En el Capítulo 2 se describe la reacción de adición nucleófila de carbaniones sulfinilo derivados de alquil sulfóxidos a complejos carbeno de Fischer. La adición de carbaniones derivados de metil sulfóxido a complejos carbeno de Fischer origina sulfóxidos alílicos. Sin embargo, en la adición de carbaniones sulfinilo alfa sustituidos se observa un comportamiento diferente y se originan enol éteres en la reacción con complejos aril y heteroarilcarbeno, y sulfinilésteres con complejos alquenilcarbeno. El Capítulo 3 recoge un estudio de la reacción entre complejos ciclobutenilcarbeno de Fischer y alquinos terminales, tanto desde un punto de vista experimental como teórico. La reacción con complejos derivados de indol y benzofurano da lugar a carbociclos de ocho eslabones, mientras que los complejos derivados de naftaleno y pirrol originan productos de benzanulación.