Reactividad de complejos carbeno de Fischer frente a sistemas diénicos nitrogenados, carbaniones sulfinilo y procesos secuenciales [n+2]/inserción de alquino o inserción C-H
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La presente memoria se centra en el estudio de la reactividad de complejos carbeno de Fischer. El contenido de la misma ha sido dividido en dos partes: la Parte A, que engloba a los Capítulos 1 y 2, se basa en el desarrollo de nuevas reacciones de adición nucleófila; mientras que la Parte B, constituida por los Capítulos 3 y 4, aborda el estudio de diferentes procesos en cascada de complejos alquinilcarbeno de Fischer derivados de indol y otros sistemas heteroaromáticos. En el Capítulo 1 se analiza el comportamiento químico que experimentan diferentes sistemas diénicos nitrogenados frente a complejos carbeno de Fischer. La reacción con 1-amino-1,3-butadienos da lugar a la formación de ciclopropanos, ciclopentenaminas, derivados de indeno o derivados de benzaldehído, dependiendo de la naturaleza del complejo carbeno utilizado. Por otro lado, los 1-hidrazino-1,3-butadienos muestran un comportamiento distinto frente a los complejos carbeno de Fischer, originando 2-aza-1,3,5-hexatrienos, independientemente del complejo carbeno utilizado. En el Capítulo 2 se describe la reacción de adición nucleófila de carbaniones sulfinilo derivados de alquil sulfóxidos a complejos carbeno de Fischer. La adición de carbaniones derivados de metil sulfóxido a complejos carbeno de Fischer origina sulfóxidos alílicos. Sin embargo, en la adición de carbaniones sulfinilo alfa sustituidos se observa un comportamiento diferente y se originan enol éteres en la reacción con complejos aril y heteroarilcarbeno, y sulfinilésteres con complejos alquenilcarbeno. El Capítulo 3 recoge un estudio de la reacción entre complejos ciclobutenilcarbeno de Fischer y alquinos terminales, tanto desde un punto de vista experimental como teórico. La reacción con complejos derivados de indol y benzofurano da lugar a carbociclos de ocho eslabones, mientras que los complejos derivados de naftaleno y pirrol originan productos de benzanulación.
La presente memoria se centra en el estudio de la reactividad de complejos carbeno de Fischer. El contenido de la misma ha sido dividido en dos partes: la Parte A, que engloba a los Capítulos 1 y 2, se basa en el desarrollo de nuevas reacciones de adición nucleófila; mientras que la Parte B, constituida por los Capítulos 3 y 4, aborda el estudio de diferentes procesos en cascada de complejos alquinilcarbeno de Fischer derivados de indol y otros sistemas heteroaromáticos. En el Capítulo 1 se analiza el comportamiento químico que experimentan diferentes sistemas diénicos nitrogenados frente a complejos carbeno de Fischer. La reacción con 1-amino-1,3-butadienos da lugar a la formación de ciclopropanos, ciclopentenaminas, derivados de indeno o derivados de benzaldehído, dependiendo de la naturaleza del complejo carbeno utilizado. Por otro lado, los 1-hidrazino-1,3-butadienos muestran un comportamiento distinto frente a los complejos carbeno de Fischer, originando 2-aza-1,3,5-hexatrienos, independientemente del complejo carbeno utilizado. En el Capítulo 2 se describe la reacción de adición nucleófila de carbaniones sulfinilo derivados de alquil sulfóxidos a complejos carbeno de Fischer. La adición de carbaniones derivados de metil sulfóxido a complejos carbeno de Fischer origina sulfóxidos alílicos. Sin embargo, en la adición de carbaniones sulfinilo alfa sustituidos se observa un comportamiento diferente y se originan enol éteres en la reacción con complejos aril y heteroarilcarbeno, y sulfinilésteres con complejos alquenilcarbeno. El Capítulo 3 recoge un estudio de la reacción entre complejos ciclobutenilcarbeno de Fischer y alquinos terminales, tanto desde un punto de vista experimental como teórico. La reacción con complejos derivados de indol y benzofurano da lugar a carbociclos de ocho eslabones, mientras que los complejos derivados de naftaleno y pirrol originan productos de benzanulación.
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Tesis 2007-039
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