Reactividad de hidruros binucleares insaturados de manganeso (I) frente a hidruros de elementos representativos y compuestos de metales de transición

Abstract

En el presente trabajo se ha estudiado la reactividad de las especies [Mn2(Mu-H)2(CO)6(Mu-L-L)], (I), [L-L=Ph2PCH2PPh2 o (EtO)2POP(OEt)2]. Tal reactividad se localiza especialmente en el centro dimetálico insaturado Mn2(Mu-H)2 que poseen estas moléculas. Las reacciones con fosfinas del tipo HPR2 (R=H, alquil, aril) conducen a compuestos con ligandos hidruro y fosfuro. Las reacciones con hidruros de estaño y silicio transcurren con pérdida de hidrogeno y/o benceno, según los casos, para originar especies con disposiciones triangulares o romboédricas Mn2Sn, Mn2Si o Mn2Sn2 respectivamente. Las reacciones con los hidruros de boro BH3 o B3H7 conducen a la formación de especies de dimanganeso conteniendo ligandos tetrahidroborato coordinados de forma inusual, dadores de 4 o 6 electrones a través de 2 o 3 interacciones B-H-Mn respectivamente. La basicidad del centro insaturado presente en las especies (I) y sus isolobulares [Mn2(Mu-H)(Mu-AuPPh3)(CO)6(Mu-L-L)] se manifiesta en sus reacciones frente a especies netamente aceptoras, como H+ o [Au(PPh3)]+ lo que lleva a la síntesis de especies polinucleares Mn2Au y Mn2Au2. Análogamente, las reacciones frente a los fragmentos carbonílicos de 16 e- Fe(CO)4 y W(CO)5 permiten la síntesis de "clusters" Mn2Fe y Mn2W. Finalmente, las reacciones frente a alquinilos de metales del grupo 11 y sus fosfinoderivados llevaron a la síntesis de hidruros "cluster" de esqueletos metálicos Mn4Au, Mn4M2 (M=Cu, Ag) y vinilos "cluster" del tipo Mn2Au.