Data documentation for: Photochemical halogen-bonding assisted generation of vinyl and sulfur-centered radicals: stereoselective catalyst-free C(sp2)–S bond forming reactions

Abstract

La combinación de la fotoquímica con las interacciones de enlace halógeno ha emergido en los últimos años como una herramienta sintética poderosa para la generación de intermedios radicalarios bajo condiciones suaves. En la formación de radicales centrados en carbono, esta reactividad se ha limitado hasta ahora al uso de haluros arílicos y alquílicos como precursores. Ahora planteamos que la formación iniciada por enlace halógeno de radicales vinílicos altamente reactivos sería un proceso viable para el acoplamiento cruzado fotoquímico entre tioles y haluros alquenilos en condiciones básicas. De hecho, la reacción muestra una tolerancia muy amplia a grupos funcionales, es estereoselectiva, sencilla y escalable. Estudios mecanísticos detallados indican la formación de radicales vinílicos y centrados en azufre como los intermedios de la reacción, y cálculos DFT respaldan la preformación de un complejo de enlace halógeno como el iniciador de la transformación fotoquímica. Se desarrollaron aplicaciones sintéticas para ampliar la utilidad de esta metodología.