Aplicaciones sintéticas de intermedios metal-carbeno generados en reacciones multicomponente o a partir de ciclopropenos

Abstract

Esta tesis doctoral se centra en el desarrollo de métodos para la generación de intermedios metal-carbeno y su uso como herramientas sintéticas. En este sentido, es importante destacar que los intermedios carbeno son reactivos sintéticos versátiles, pero su utilidad está enormemente condicionada por la disponibilidad de sus precursores, que es todavía restringida. Los resultados de esta tesis se agrupan en dos capítulos bien diferenciados. En el primer capítulo, se ha realizado un estudio acerca de la generación "in-situ" de intermedios metal-carbeno de zinc a través de reacciones multicomponentes. Las características más relevantes de esta investigación son: (i) la generación del intermedio metal-carbeno mediante el acoplamiento de dos fragmentos orgánicos, un método poco habitual para generar dichas especies; (ii) el empleo de ZnCl2 como catalizador económico y de baja toxicidad; y (iii) la utilidad sintética de esta metodología, ejemplificada con el desarrollo de reacciones de atrapamiento del carbeno tales como la ciclopropanación de alquenos o la inserción en los enlaces Si-H para la generación de silanos altamente funcionalizados. Este proceso fue aplicado a la modificación de polihidrosilanos y a la síntesis de 1,2-dioxolanos. En el segundo capítulo, se ha describe una metodología para la síntesis de alilsilanos altamente sustituidos, un valioso esqueleto estructural en síntesis orgánica, a partir de ciclopropenos, que actúan aportando el fragmento alilo, e hidrosilanos. Este método destaca por su generalidad, eficiencia y selectividad. Por último, se describe una nueva reacción de ciclopropanación intramolecular que permite generar derivados de bicíclico[2.1.0]pentano, un esqueleto estructural interesante.