Nuevas reacciones intermoleculares enentioselectivas de alenamidas: catálisis sinérgica , cicloadición (2+2) y expansión de ciclo

Abstract

La presente Memoria se enmarca dentro del campo de la catálisis homogénea y sus implicaciones en síntesis orgánica. Como sustratos se emplean N- sulfonilalenamidas y se establecen nuevas transformaciones químicas. Estos compuestos insaturados presentan un sistema π adecuado para coordinarse a metales de transición carbofílicos, permitiendo así el ataque posterior de nucleófilos de diferente naturaleza. En el primer capítulo se combina de forma sinérgica la activación de alenamidas mediante el uso de complejos de oro(I) con la activación de compuestos carbonílicos a través de aminas secundarias, formando intermedios de tipo enamina. Mediante el uso de aditivos adecuados, se logra la formación catalítica de un nuevo enlace carbono- carbono de forma intermolecular y enantioselectiva entre alenamidas y aldehídos. Esta transformación documenta el primer ejemplo de una reacción intermolecular de esta naturaleza, controlada por la actuación sinérgica de un catalizador de oro(I) y un organocatalizador. En el segundo capítulo se describe la génesis y el desarrollo de una nueva reacción intermolecular de cicloadición [2+2] de alenamidas con enol éteres trisustituidos. Mediante el empleo de un catalizador de oro(I), se obtienen ciclobutanos con elevada funcionalización. Se debe destacar que esta reacción conduce a la formación consecutiva de un centro terciario y otro de naturaleza cuaternaria, de forma totalmente diastereoselectiva. Empleando catalizadores de oro(I) que contienen ligandos quirales enantipuros se logra llevar a cabo esta transformación de forma enantioselectiva. En la segunda parte de este capítulo se describe una nueva reacción de expansión de ciclo que se ha aplicado tanto a los ciclobutanos obtenidos en el apartado anterior como a otros sustratos similares descritos en la bibliografía. Como consecuencia de esta nueva transformación se preparan derivados de ciclopentanona con patrones de sustitución complejos, dando lugar a moléculas con alta funcionalización y con total conservación de la estereoquímica presente en el compuesto inicial. En resumen, se documentan nuevas transformaciones asimétricas en el ámbito de la catálisis mediante complejos de oro(I) y se define una nueva reacción estereoselectiva de oxidación.