Nucleophilic additions on 2,2´-bipyridine and 1,10-phenantroline ligands in rhenium tricarbonyl complexes
Otros títulos:
Adiciones nucleofílicas a ligandos 2,2'-bipiridina y 1,10-fenantrolina en complejos tricarbonílicos de renio
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Palabra(s) clave:
Síntesis y reactividad química
Química inorgánica
Compuestos organometálicos
Fecha de publicación:
Descripción física:
Resumen:
Los ligandos 2,2’-bipiridina (bipy) y 1,10-fenantrolina (phen) han sido considerados inertes frente a nucleófilos en complejos de metales de transición. Como consecuencia, las reacciones de formación de enlaces en ligandos bipy o phen son inusuales. En la presente memoria se describen por primera vez adiciones nucleofílicas intramoleculares (iniciadas por la desprotonación de los grupos metilo de un co-ligando) e intermoleculares a ligandos bipy y phen en complejos tricarbonílicos de renio. Se han caracterizado los nuevos compuestos mediante espectroscopia de infrarrojo y de resonancia magnética nuclear 1D y 2D, y análisis estructural por difracción de rayos X, y se han racionalizado los resultados mediante estudios computacionales DFT de los mecanismos de reacción. Algunos de los resultados más novedosos son: - Síntesis de complejos de renio con ligandos tridentados mediante reacciones de acoplamiento C-C entre grupos metilo desprotonados de ligandos sulfuro, fosfina o α-metilheterociclo y bipy o phen. - Formación reversible intramolecular de enlaces C-C en la posición 2 del ligando bipy. - Adición nucleofílica intermolecular del grupo bis(trimetilsilil)amido sobre el ligando phen. - Adiciones nucleofílicas intermoleculares de grupos alquilo o hidruro sobre bipy o phen. - Dimerización de grupos piridilo desaromatizados de un ligando bipy iniciados por la adición nucleofílica intermolecular de hidruro.
Los ligandos 2,2’-bipiridina (bipy) y 1,10-fenantrolina (phen) han sido considerados inertes frente a nucleófilos en complejos de metales de transición. Como consecuencia, las reacciones de formación de enlaces en ligandos bipy o phen son inusuales. En la presente memoria se describen por primera vez adiciones nucleofílicas intramoleculares (iniciadas por la desprotonación de los grupos metilo de un co-ligando) e intermoleculares a ligandos bipy y phen en complejos tricarbonílicos de renio. Se han caracterizado los nuevos compuestos mediante espectroscopia de infrarrojo y de resonancia magnética nuclear 1D y 2D, y análisis estructural por difracción de rayos X, y se han racionalizado los resultados mediante estudios computacionales DFT de los mecanismos de reacción. Algunos de los resultados más novedosos son: - Síntesis de complejos de renio con ligandos tridentados mediante reacciones de acoplamiento C-C entre grupos metilo desprotonados de ligandos sulfuro, fosfina o α-metilheterociclo y bipy o phen. - Formación reversible intramolecular de enlaces C-C en la posición 2 del ligando bipy. - Adición nucleofílica intermolecular del grupo bis(trimetilsilil)amido sobre el ligando phen. - Adiciones nucleofílicas intermoleculares de grupos alquilo o hidruro sobre bipy o phen. - Dimerización de grupos piridilo desaromatizados de un ligando bipy iniciados por la adición nucleofílica intermolecular de hidruro.
Descripción:
Tesis con mención internacional
Notas Locales:
DT(SE) 2017-058
Colecciones
- Tesis [7456]
- Tesis doctorales a texto completo [1980]
Ficheros en el ítem
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