Nuevos procesos de creación de enlaces C-C promovidos por diyoduro de samario

Abstract

En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones sintéticas del diyoduro de samario y compuestos organolíticos en procesos de creación de enlaces C-C. En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos durante la puesta a punto y la generalización de las reacciones de formación de 3-aminoamidas, 3-amino-2-cloramidas y 2-cloro-3-hidroxiamidas primarias, empleando para ello diyoduro de samario y yodoacetamida o dicloroacetamida comercial. También se describe un método secuencial, que permite acceder, de manera rápida y con total diastereoselección, a amidas primarias (E)-α,ß-insaturadas. En el segundo capítulo se presentan procesos de formación de ß-nitroalcoholes derivados de carbohidratos, a través de metodologías sencillas y generales promovidas por diyoduro de samario o indio metálico. Por otro lado, se han preparado, por vez primera, α-bromo-ß-nitroalcoholes derivados de azúcares, empleando yoduro sódico catalítico. También se han llevado a cabo los procesos mencionados con iminas, lo que ha hecho posible acceder a 1-nitroalcan-2-aminas y 1-bromo-1-nitroalcan-2-aminas. Por último, y a fin de demostrar algunas aplicaciones sintéticas de dichos productos, se han sintetizado diaminas vecinales y (E)-nitroalquenos. En el tercer capítulo se describe una metodología de aziridinación de N-sulfiniliminas derivadas de carbohidratos que permite acceder, de manera rápida, sencilla y general, a N-sulfonilaziridinas. Para preparar dichos compuestos se ha seguido un protocolo de adición de yodometillitio generado in situ a distintos aldehídos y una posterior oxidación con m-CPBA. Cabe destacar que los productos finales se han obtenido con buenos rendimientos y selectividades, sin que se observe pérdida de la pureza estereosiomérica. En el cuarto y último capítulo se muestran los primeros resultados obtenidos al llevar a cabo un proceso de acoplamiento pinacolínico de aldehídos con N-2-bromoetilftlalimida comercial. Este método, promovido por una mezcla de diyoduro de samario y NiI2 como aditivo, permite sintetizar, de manera sencilla y rápida, α-hidroxicetonas, compuestos de alto valor sintético.