Transformaciones altamente selectivas de silanos funcionalizados, a,b-epoxiésteres y a,b-epoxiamidas mediante el empleo de diyoduro de samario

Abstract

En esta memoria de se describen nuevas aplicaciones en síntesis orgánica del diyoduro de samario, dedicando especial atención a la preparación de productos orgánicos a través de procesos selectivos. En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la reacción de b-eliminación de b-cloro-b-trialquilsilialcoholes o-acetilados provocada por sml2 obteniéndose de esta forma (z)-vinilsilanos con alta o total diastereoselección. En el segundo capítulo se describe la síntesis de ésteres €-a,b-insaturados con alta o total diastereoselección. A continuación, se muestra la reacción secuencial de eliminación-reducción de a,b-epoxiésteres promovida por diyoduro de samario, en presencia de agua, obteniéndose ésteres saturados. Si en un lugar de agua se emplea agua deuterada, se obtienen los correspondientes 2,3-dideuterioésteres. En el tercer capítulo se describe la apertura reductiva de a,b-epoxiamidas producida por diyoduro de samario, en presencia de agua, obteniéndose a-hidroxiamidas aromáticas y b-hidroxiamidas alifáticas. Cuando se emplea agua deuterada en lugar de agua, se obtienen las correspondientes b-deuterio-a-hidroxiamidas aromáticas o a-deuterio-b-hidroxiamidas alifáticas. Al cambiar el medio prótico en la apertura reductiva de a,b-epoxiamidas alifáticas, empleando metanol, se obtienen a-hidroxiamidas alifáticas. A continuación, se describe la preparación de a-hidroxiamidas b,y-insaturadas en las que el doble enlace c-c se genera con alta o total regioselectividad y e-diastereoselección mediante el empleo de di- o triyoduro de samario catalítico. También, se describe un método one pot de síntesis de a-hidroxiamidas b,y-insaturadas, generando el diyoduro de samario en el medio de reacción a partir de samario metal y diyodometano. [...]