Síntesis, reactividad y actividad catalítica de complejos de rutenio y rodio ligandos del tipo 2,6-bis(oxazolin-2'-il)piridina(pybox)

Abstract

El complejo trans-[rucl2(c2h4)('pr-pybox)] reacciona con ciclooctadieno o norbonadieno (l2) en presencia de napf6 dando lugar a los derivados catiónicos [rucl(n4-l2)('pr-pybox)] (l = pme3, p(ome)3, pph2(c3h5)), cis-[rucl2{pph2(c3h5)}('pr-pybox)], trans-[ruci2(l)(ph-pybox)] (l = pph3, p'pr3, pph2me, pph2(c3h5), pph2(c4h7), pme3, p(ome)3, p(ome)3, p(oph)3) y cis-[rucl2(l)(ph-pybox)] (l = pph3, p'pr3). El disolvente empleado determina la esteroquímica de los productos. La reacción one-pot del complejo [rh(u-cl)(c2h4)2]2 con pybox, co y napf6 genera los derivados de rodio (i) [rh(co)(r-pybox)] [pf6](r = 'pr, ph). La reacción de [rh(co)('pr-pybox)][pf6] con fosfinas (l) conduce a los derivados trans-[rh(co)(l)2(k1-n-'pr-pybox)][pf6]. La reacción de [rh(co)(r-pybox)][pf6] (r ='pr,ph) con i2 o mei da lugar a los complejos de rodio (iii) [rh®i(co)(r-pybox)][pf6] (r = i, me). El complejo [rh(u-cl)(c2h4)2]2, junto con 'pr-pybox, experimenta reacciones one-pot de adición oxidante estereoselectivas de compuestos organoclorados dando lugar a los derivados de rodio(iii) cis-[rh®cl2('pr-pybox)] (r= alilo, alenilo, acilo). La reacción one-pot de [rh(u-cl)(c2h4)2]2, 'pr-pybox y triflato de metilo conduce al complejo dicatiónico dinuclear de rodio (iii) [rh(u-cl)(me)('pr-pybox)]2[otf]2 que reacciona con nacl generando el derivado dinuclear monocatiónico [rh2(u-cl)(me)2cl2('pr-pybox)2][otf]. La reacción one-pot de [rh(u-cl)(c2h4)2]2, ?pr-pybox, ácidos inorgánicos (hcl, hbf4) y alquinos da lugar a los complejos alquenilo trans-[rh®cl2('pr-pybox)] (r= alquenilo) y [rhcl{k2-c,o-c®=c(h)-co2me}('pr-pybox)][bf4] (r = h,co2me) a través de procesos regio- y estereoselectivos de inserción de alquinos en derivados rodio-hidruro intermedios. Los complejos trans-[rh®cl2('pr-pybox)] (r=alquenilo) reaccionan con agbf4 generando los derivados catiónicos dinucleares [rh(u-cl)®('pr-pybox)]2[bf4]2.[...]