Síntesis y reactividad de hidroxo, tetrafluoroborato e hidroxicarbinocomplejos binucleares de molibdeno y wolframio

Abstract

En la presente tesis doctoral se han analizado con detalle los procesos de protonación del compuesto cis-[mo2cp2(o)( -pph2)2(co)] (iv), asi como la reactividad del cation [mo2cp2 (bf4)( -pph2)2(co)]+, especie derivada del anterior, y los sustratos binucleares altamente reactivos [w2cp2(oh)( -pph2)2(co)]bf4 (ii) y [w2cp2( -pph2)2( -coh)(co)]bf4 (i). La protonación del compuesto iv, tanto con h-tfpb como con hbf4, ocurre rápida y selectivamente en el ligando oxo, generando el hidroxoderivado [mo2cp2(oh) ( -pph2)2(co)]+. Este se transforma a temperatura ambiente en el oxohidruro [mo2cp2( -h)(o)( -pph2)2(co)]+, proceso que ocurre a través del producto de doble protonación [mo2cp2( -h)(oh)( -pph2)2(co)]2+ y es, por tanto de naturaleza intermolecular. La especie [mo2cp2(bf4)( -pph2)2(co)]bf4 se genera a través de un proceso de doble protonación de iv de que implica sucesivamente la participación del hidroxoderivado [mo2cp2(oh)( -pph2)2(co)]bf4 y del acuocomplejo [mo2cp2( -pph2)2(co)(oh2)][bf4]2 (no detectado). El ligando bf4 coordinado en el cation [mo2cp2(bf4)( -pph2)2(co)]+ es fácilmente desplazado por una gran variedad de moléculas, tales como simples ligados de dos electrones (l) o ligandos mono y bidentados que poseen uniones débilmente ácidas e-h(e=n,o,p,s,se,cl,br,i). En el primer caso, la reacción conduce a la formación de derivados trisustiuidos del tipo [mo2cp2( -pph2)2(co)(l)3][bf4]2, mientras que la reacción con ligandos monodentados conduce a las especies dicarbonilicas [mo2cp2( -pph2)2( -e)(co)2][bf4]. La reacción con ligandos bidentados n,o y s-dadores de tipo o-c6h4(ehn)(e¿hn), rc€(e¿hn), o-c5nh4(ehn)(e,e¿=o,s,n;n,n¿=0,1,2; genéricamente ee¿hm, m=1,2,3), genera compuestos catiónicos monocarbonílicos del tipo [mo2cp2)( -pph2)2(ee¿hm-1)(co)]bf4 en los que el ligando entrante se encuentra coordinado de modo quelato. [...]