Síntesis y reactividad de compuestos organometálicos binucleares del grupo 6 con alto poder electrofílico
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Resumen:
En la presente investigación se han estudiado las reacciones de oxidación de los compuestos binucleares [m2cp2(co)4(u-l2)] (m= mo, w; cp= c5h5; l2= ph2pch2pph2 o dppm, me2pch2pme2 o dmpm y (eto)2pop(oet)2 o tedip), empleando como oxidante la sal [fecp2]x, donde x es el anión no coordinante [b{3,5-c6h3(cf3)2}4]-. Ello ha permitido aislar nuevos cationes diamagnéticos y paramagnéticos inaccesibles a traves de rutas sintéticas convencionales, posibilitando así el estudio de su reactividad. Entre éstos destacan el cation dispositivo [w2cp2(co)3(u-dppm)]2+ y los radicales [m2cp2(u-co)2(co)2(u-l2)]+, cuyas reacciones con halógenos, no, fosfinas, tioles, alquinos y olefinas han sido examinadas. En su conjunto, se han preparado unos 60 nuevos compuestos binucleares pertenecientes a unos 30 tipos estructurales. La estructura de los nuevos compuestos se ha estudiado a través de las técnicas espectroscópicas habituales (ir, rmn, etc.), y en cuatro de ellos a través de estudios de difracción de rayos-x de monocristal.
En la presente investigación se han estudiado las reacciones de oxidación de los compuestos binucleares [m2cp2(co)4(u-l2)] (m= mo, w; cp= c5h5; l2= ph2pch2pph2 o dppm, me2pch2pme2 o dmpm y (eto)2pop(oet)2 o tedip), empleando como oxidante la sal [fecp2]x, donde x es el anión no coordinante [b{3,5-c6h3(cf3)2}4]-. Ello ha permitido aislar nuevos cationes diamagnéticos y paramagnéticos inaccesibles a traves de rutas sintéticas convencionales, posibilitando así el estudio de su reactividad. Entre éstos destacan el cation dispositivo [w2cp2(co)3(u-dppm)]2+ y los radicales [m2cp2(u-co)2(co)2(u-l2)]+, cuyas reacciones con halógenos, no, fosfinas, tioles, alquinos y olefinas han sido examinadas. En su conjunto, se han preparado unos 60 nuevos compuestos binucleares pertenecientes a unos 30 tipos estructurales. La estructura de los nuevos compuestos se ha estudiado a través de las técnicas espectroscópicas habituales (ir, rmn, etc.), y en cuatro de ellos a través de estudios de difracción de rayos-x de monocristal.
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Notas Locales:
Tesis 2003-023
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