Síntesis y reactividad de complejos de hierro (ii) con los ligandos bis (difenilfosfino) metanuro y bis (difenilfosfino) metanodiuro

Abstract

Los compuestos mer-(fel(cnr)3(dppm))n+(dppm=pph2; ch2 pph2; r=ph, p-tol; l=halógeno, ligando neutro p o n-dador; n= 1 o 2) se desprotonan con koh generando los correspondientes derivados mer-(fel(cnr)3(dppm-h))(n-1)+ (dppm-h=ph2 pchpph2, compuestos de tipo a). El tratamiento de estos últimos con hgi2 conduce a los derivados trimetálicos ((fel(cnr)3 (dppm-2h))2 (u-hg))2(n-1)+(dppm-2h=pph2pcpph2) cuya estructura (l=cnr=cnph, n=2) ha sido determinada mediante difracción de rayos x en monocristal. La halogenación de los compuestos a conduce a los derivados (fel(cnr)3(ph2pchxpph2))n+, que pueden ser también desprotonados para dar los compuestos (fel(cnr)3(pcxpph2)(n-1)+(x=br,i). Las reacciones de los compuestos a con (aucl(sc4h8)) muestran que el átomo de carbono del ligando dppm-h posee una dureza superior a los ligandos p-dadores, pero inferior a los o y n-dadores. En los casos en que l= 4,4' bipiridina o pirazina, las reacciones anteriores permiten preparar derivados dimetálicos ((fel(cnr)3 (dppm)) 2(u-l))4+, ((fel(cnr)3 (dppm-h))2(u-l))2+, tetrametálicos ((fel(cnr)3 (dppm-h)(aucl))2(u-l))2+ o hexametálicos ((fel(cnr)3(dppm-h)(aupph3)2)2(u-l))4+.