Reactividad de dihidruros binucleares insaturados de manganeso (i) frente a moléculas pequeñas

Abstract

Los dihidruros insaturados (mn2(mu-h)2(co)6(mu-l2)) (l2=ph2pch2pph2,(eto)2pop(oet)2) reaccionan con facilidad, elevada selectividad y en condiciones suaves con una variedad de moleculas pequeñas.con nitrilos ncr se forman las especies (mn2(mu-nu1,nu2,ncr)(co)6(mu-l2)) o (mn2(mu-h)(mu-n=c(u)r)(co)6(mu-l2)) dependiendo de la naturaleza de r. Con isocianuros cnr se forman los correspondientes (mn2(mu-nu1,nu2-cnr)(co)6(mu-l2)) y, en un caso, un complejo formimidoico (mn2(mu-h)(mu-hc=n(c6h4me-4))(co)6(mu-ph2pch2pph2)). La reaccion con co2 conduce a una mezcla de (mn2(mu-h)(mu-o2ch)(co)6(mu-l2)) y (mn2(mu-h)(mu-oh)(co)6(mu-l2)), tambien alzanzable por reaccion con formaldehido. Las reacciones con xh (x=rco2,ro,rs,rse) conducen a los correspondientes (mn2(mu-h)(mu-x)(co)6(mu-l2)) se modo selectivo. Los alcoholatos se obtienen también por reacción con aldehidos o cetonas. La reacción con cyn=c=ncy y cyn=c=o conduce a complejos con los ligandos cync(h)ncy y o-formanido coordinados. La reacción con e elemental (e=s,se) conduce a (mn2(mu-h)(mu-eh)(co)6(mu-l2)). El compuesto (mn2(mu-h)(mu-sh)(co)6(mu-ph2pch2pph2)) conduce con buen rendimiento a los correspondientes (mn2(mu-h)(mu-sm)(co)6(mu-l2)) por tratamiento con tl(acac) y posterior adicion de xm (x=halogeno; m=me,snme3,aupph3). La estructura cristalina de cinco de los nuevos compuestos preparados ha sido determinada por difracción de rayos x en monocristal.