Reactividad de alquinos y diinos con clusters carbonílicos de rutenio que contienen ligandos n-dadores

Abstract

El trabajo recogido en la presente memoria está dedicado al estudio de la reactividad de alquinos y diinos con complejos carbonílicos trinucleares de retenio que contienen ligandos n-dadore. Como materiales de partida se han utilizado tres tipos de compuestos metálicos: (ru3(u3-n=cph2)(u-h)(co)10)(1), (ru3(u3(u3ampy)(u-h)(co)9) (2) (y otros clusters isoestructurales a éste contenido otros ligandos puente)(ru3(u3-nph)(u-co)(co)9)(3). Las reacciones de 1 con alquinos conducen a derivados binucleares. Algunos de ellos han resultado ser paticularmente interesantes por provenir de procesos de inserción de alquinos poco electrofílicos en un enlace m-n. Este tipo de inserción sólo se había observado previamente en una ocasión con un alquino muy electrofílico. En algunos casos, se han logrado caracterizar intermedios que conducen a estos productos. Las reacciones de 1 con diinos producen derivados binucleares cuando el diino no es conjugado y derivados trinucleares cuando el diino es conjugado. También se ha observado la inserción de un diino conjugado en un enlace m-n. Se ha realizado un estudio comparativo de la reactividad de difenilbutadiino, 1,6-difenoxi-2,4-hexadiino y 2,4-hexadiino con 2 y otros clusters isoestructurales a éste. Se han obtenido complejos trinucleares que continen un ligando buteninilo, así como complejos que contienen nuevos ligandos procedentes del acoplamiento de dos moléculas de diino sobre el cluster correspondiente. Las diferencias en los resultados obtenidos se deben más a las características de los diinos empleados que a las diferencias en los ligandos puente utilizados. Las reacciones de 3 con alquinos y diinos conducen a productos tetranucleares isoestructurales (los diinos sólo reaccionan por uno de los dos triples enlaces). En ellos, el correspondiente fragmento alquino interacciona con los cuatros átomos metálicos.