Poliespirofosfazenos funcionalizados y sus complejos organometálicos

Abstract

En esta memoria se describe la síntesis y caracterización de poliespirofosfazenos, (npo-g-o)n, un nuevo tipo de polímeros fosfazénicos de alto peso molecular, formados por reacción del (npcl2)n con los bifenoles ho-g-oh {2,2'-hoc6h4-c6h4oh, 2,2'-(hoc6h4)2co, y 2,2'-(hoc6h3cl)2ch2} en presencia de un carbonato alcalino. En ellos los grupos bifenóxido o-g-o cierran ciclos entorno a cada fósforo de la cadena principal. Empleando las cantidades estequiométricas adecuadas de bifenol ho-g-oh y para-fenol funcionalizado oh-c6h4-r es posible obtener copolímeros del tipo {(np(o-g-o)x(np(o-c6h4-r)2)1-x}n. Si r = pph2 el polímero actúa como ligando frente a fragmentos metálicos mln. Entre ellos cabe destacar aquel en el que mln es {(co)4w=c(ome)(c6h5-me)}, el primer fosfazeno del que pende un carbeno de fischer. También se ha encontrado que el empleo de cs2co3 permite que la reacción de clorofosfazenos con fenoles transcurra rápidamente y en condiciones suaves. De ello se ha sacado partido para preparar ciclo- y polifosfazenos con grupos organometálicos por reacción directa de (n3p3cl6) o (npcl2)n con fragmentos ho-c6h4-p(ph2)mln, donde mln=w(co)5 y mn(nu5-c5h4ch3)(co)2.