Nuevos tipos de carbociclación de complejos carbeno de Fischer : reacción de Dötz y fulvenos

Abstract

La presente memoria recoge los resultados obtenidos en el estudio de la reacción de diferentes complejos carbeno de Fischer de cromo y de wolframio con alquinos y con pentafulvenos que ha conducido al desarrollo de nuevas reacciones de carbociclación. En el primer capítulo se describe la síntesis de alquenil (amino)carbenos de Fischer que poseen un grupo alcoxicarbonilo en posición b. Seguidamente se estudia el comportamiento de estos complejos carbeno frente a alquinos, obteniéndose de manera selectiva los productos de benzanulación o de ciclopentanulación, dependiendo de la naturaleza del alquino empleado. El segundo capítulo está dedicado a la reacción de fulvenos frente a i) complejos carbeno de Fischer simples, ii) complejos alquinilcarbeno y iii) complejos alquenilcarbeno. En el primer lugar, se describe la reacción de ciclopropanación diastereoselectiva de fulvenos por medio de carbeos de Fischer simples. Los cicloaductos de tipo biciclo [3.1.0]hexeno así formados permiten a su vez acceder a sistemas tricíclicos a través de una segunda reacción de ciclación. Seguidamente se estudia la reacción de fulvenos frente a complejos alquinilcarbeno, proceso que conduce de forma selectiva a cicloaductos [2+1] o a cicloaductos [4+3] según las condiciones de reacción empleadas. En algunos casos se han encontrado otros modos particulares de reacción. Por ultimo, se recoge la formación de indenos o de indanonas por reacción de fulvenos con complejos alquenilcarbeno. En este apartado de muestra la primera reacción de cicloadición [6+3] de complejos carbeno de Fischer. Las indanonas obtenidas se pueden transformar en nuevos fulvenos, permitiendo así efectuar un segundo proceso de ciclación de tipo [6+3] y [2+1].