Nuevos compuestos organometálicos derivados del fragmento {M(n3-alilo(CO)2}(M=Mo,W)

Abstract

La mayor parte del trabajo recogido en la presente memoria se centra en la reactividad de los complejos [mc1(n3-alilo)(co)2(n-n)] (m=mo, w, n-n=2,2¿-dipiridina, 1,10-fenantrolina)frente a una gran variedad de nucleófilos aniónicos. En primer lugar se han empleado como nucleófilos carbaniónicos reactivos mgr2 y acetiluros alcalinos. En ninguno de estos casos se ha observado el ataque del carbanión al grupo n3-alilo, en claro contraste con los resultados, previamente conocidos, obtenidos al emplear carbaniones estabilizados. Como únicos productos de estas reacciones se han obtenido los complejos [m®(n3 -alilo)(n-n)] (r=alquilo, alquinilo). La geometría de ambos tipos de compuestos han sido determinada tanto en disolución como en estado sólido, encontrándose que los dos ligandos hidrocarbonados ocupan posiciones mutuamente trans, a lo cual atribuimos su estabilidad frente a la eliminación de productos de alquilación alílica. La facilidad con que se produce la ruptura de los enlaces metal-alquinilo en los derivados [m(c=cr)(n3-alilo) (co)2(n-n)] ha permitido emplearlos para transferir grupos alquinilo a otros fragmetos metálicos. El empleo de nucleófilos no carbaniónicos tales como alcóxidos, amiduros, etc., ha permitido preparar nuevos complejos de tipo [m(y)(n3-alilo)(co)2(n-n], ha permitido emplearlos para transferir grupos alquinilo a otros fragmentos metálicos. El empleo de nucleófilos no carbaniónicos tales como alcóxidos, amiduros, etc., ha permitido preparar nuevos complejos del tipo [m(y)(n3-alilo) (co)2(n-n)] de los cuales los complejos alcoxo y amido han resultado ser particularmente reactivos, habiéndose encontrado que insertan moléculas orgánicos insaturadas en los enlaces m-o y m-n en condiciones suaves de reacción. La reacción de los complejos [mo(otf)(n3-alilo)(co)2(n-n)] con la sal nabar4¿(ar=3,5-bis(trifluorometil)fenilo) ha permitido la generación en condiciones suaves, de especies muy electrof.