Nuevos aspectos de la química organometálica de los complejos tricarbonílicos de renio y manganeso con ligandos bidentados nitrógeno dadores

Abstract

El presente trabajo es una contribución a la química organometálica de los complejos con el fragmento {re(co)3(n-n)} (n-n= 2,2'-bipiridina, bipy, o un ligando similar), centrándose en tres áreas: 1,- síntesis de complejos [re(l)(co)3(bipy)]bar'4 en los que l es un ligando particularmente lábil, como por ejemplo, una cetona, éter, etc., y bar'4 es el anión tetrakis(3,5-bis(trifluorometil)fenil)borato, el cual presenta una capacidad coordinante muy baja. La reacción del triflato complejo [re(otf)(co)3(bipy)] con nabar'4 en ch2cl2, en presencia del ligando lábil l, ha resultado ser un método general para preparar los complejos [re(l)(co)3(bipy)]bar'4 en condiciones suaves. 2,- síntesis y reactividad de los complejos [re(x)(co)3(n-n)] en los que x es un ligando potencialmente * dador, como, por ejemplo, un grupo alcoxo, hidroxo o amido. El ligando x en estos complejos es un centro nucleófilo y reacciona con electrófilos orgánicos insaturados, como isocianatos, isotiocianatos, disulfuro de carbono, acetilenos activados etc. La segunda parte de la tesis también incluye la síntesis y caracterización de la primera n-metaloimina de un metal de transición, el complejo [re(n=cph2)(co)3(bipy)], así como su reactividad frente a isocianatos y cetenos. 3,- la tercera parte abarca la síntesis de los nuevos complejos alquiltiometilo y alcoximetilo [m(ch2er)(co)3(bipy)] (e=s,o), así como su metilación para obtener los complejos catiónicos [m{ch2e®me}(co)3(bipy)]+ en forma de sus correspondientes sales con el anión triflato, que son estables en el caso e=s, mientras que para e=o se propone su formación. Dichas especies catiónicas transfieren la unidad metileno a estireno, obteniéndose fenilciclopropano y E(R)Me libre.