L5-fosfazenos. Síntesis, reactividad y utilización como intermediarios sintéticos

Abstract

En esta memoria se expone la síntesis y reactividad de los lamda5- fosfazenos n-funcionalizados y su aplicación en la síntesis de heterociclos. En el capítulo primero se estudia la síntesis y reactividad de los n-acil-lamda5-fosfazenos alfa-metalados con nitrilos aromáticos, observándose que estos últimos se insertan en los enlaces sencillos fósforo-carbono de los fosfazenos. En el segundo capítulo se estudia la síntesis, así como las reacciones del tipo aza-wittig, de los lamda5-fosfazenos n-vinílicos. Con hidrácidos y halogenuros de alquilo se observa la selectividad de estos sistemas, que reaccionan por el doble enlace fósforo-nitrógeno. Así mismo, estos compuestos pueden ser n-acilados regioselectivamente pudiendose destacar que las sales de aminofosfonio que provienen de la n-acilación con cloruro de acetilo son intermedios en la preparación de nuevas familias de 2-azadienos 1-funcionalizados. Además, se muestra la utilidad sintética de estos fosfazenos con anhídridos de ácido proporcionando derivados de ácidos aminoacrílicos n- protegidos. Con aldehídos y cetomalonato de dietilo se obtienen derivados de aminoácidos alfa,beta-insaturados que forman parte de un gran número de productos naturales y son intermediarios de síntesis en las preparaciones de aminoácidos y péptidos. Así mismo, a partir de los lamda5- fosfazenos n-vinílicos se sintetizan vinil heterocumulenos y con ellos isoquinolinas. En el capítulo tercero se estudia la reacción aza-wittig ampliándola a otros fosfazenos con más conjugación. Mediante los n-butadienil-lamda5-fosfazenos sintetizados y pasando por intermedios del tipo 2-aza-1lamda5-fosfazenos- 1,3,5-fosfahexa-1,3,5-trienos se obtienen piridinas o dihidropiridinas sustituidas con altos rendimientos, dependiendo de los reactivos utilizados. En el capítulo cuarto se expone la reactividad de los vinil heterocumulenos, descritos anteriormente, frente a inaminas observándose un comportamiento como 2-azadienos (sistema de 4 electrones) o de sistemas de 2 electrones en reacciones de cicloadición. Se ha hecho un estudio detallado de las reacciones en función de la temperatura. Todos estos procesos han sido observados y estudiados con detalle por resonancia magnética nuclear.