Interacciones ligando-ligando y efectos de base en la estructura electrónica de iones 3d en fluoruros cristalinos

Abstract

Se analizan la hipótesis del modelo de Cluster, la importancia de las interacciones ligando-ligando y ciertos efectos de base mondelectrónica en los iones yf6 (4-), crf6 (z-) con z=2-5, y mnf6 (4-). Se adopta un modelo de hartree-fock-roothaan de capas abiertas con aproximación de core congelado y detallada interacción cluster-red. Se examinan numerosas propiedades observables, geométricas, ópticas y magnéticas, así como sus variaciones con el tamaño del cluster. Las conclusiones más importantes son: 1. Las interacciones ligando-ligando alteran la densidad electrónica del cluster y las propiedades observables haciéndolo más repulsivo. 2. Los potenciales nucleares y las energías de transición electrónica entre estados de las configuraciones dn sufren alteraciones medibles como consecuencia de las interacciones ligando-ligando. 3. El modelo de Richardson de cluster aislado el incompatible con funciones de base de calidad hartree-fock. 4. La geometría de equilibrio y el espectro óptico de estos sistemas requieren, para su descripción rigurosa, la incorporación de la interacción cluster-red.