Nuevas perspectivas con complejos carbeno de Fischer : carbenos soportados, enantiopuros y no estabilizados
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La presente memoria se ha dividido en tres capítulos de acuerdo con los tres grandes temas en los que se ha estudiado la participación de los complejos carbenos de Fischer: síntesis sobre soportes poliméricos, síntesis esteroselectividad y formación y reactividad de carbenos de Fisher no estabilizados. En el primer capítulo se describen la primera síntesis, directamente sobre un soporte polimérica, de complejos carbeno de Fischer. Además, se ha puesto de manifiesto la participación de los sistemas polímero-carbeno obtenidos, en una reacción e cilopropanación, siendo posible la regeneración del sistema para involucrarlo en un segundo ciclo de síntesis. En el segundo capítulo se recoge la síntesis de tres nuevos alcoxicarbenos de Fisher enantioméricamente puros y su participación en reacciones de síntesis diastereoselectiva. De este modo se describen los procesos Diels-Alder, Mukaiyama-Michael o carbociclaciones [2+1] que conducen a compuestos enantioméricamente puros derivados del norborneno, ?-butenolidas y ciclopropanos altamente funcionalizados, respectivamente. Finalmente, en el último capítulo se describe la síntesis, caracterización espectroscópica y reactividad preliminar del primer alquenilcarbeno de Fischer no estabilizado por heteroátomo de un metal de transición del grupo 6. Los estudios realizados para la consecución final de la síntesis del carbeno no estabilizado ha puesto de manifiesto la existencia de intermedios altamente reactivos con distintos patrones de reactividad en función de las condiciones del proceso lo que puede ser aprovechado para el acceso a nuevas estructuras.
La presente memoria se ha dividido en tres capítulos de acuerdo con los tres grandes temas en los que se ha estudiado la participación de los complejos carbenos de Fischer: síntesis sobre soportes poliméricos, síntesis esteroselectividad y formación y reactividad de carbenos de Fisher no estabilizados. En el primer capítulo se describen la primera síntesis, directamente sobre un soporte polimérica, de complejos carbeno de Fischer. Además, se ha puesto de manifiesto la participación de los sistemas polímero-carbeno obtenidos, en una reacción e cilopropanación, siendo posible la regeneración del sistema para involucrarlo en un segundo ciclo de síntesis. En el segundo capítulo se recoge la síntesis de tres nuevos alcoxicarbenos de Fisher enantioméricamente puros y su participación en reacciones de síntesis diastereoselectiva. De este modo se describen los procesos Diels-Alder, Mukaiyama-Michael o carbociclaciones [2+1] que conducen a compuestos enantioméricamente puros derivados del norborneno, ?-butenolidas y ciclopropanos altamente funcionalizados, respectivamente. Finalmente, en el último capítulo se describe la síntesis, caracterización espectroscópica y reactividad preliminar del primer alquenilcarbeno de Fischer no estabilizado por heteroátomo de un metal de transición del grupo 6. Los estudios realizados para la consecución final de la síntesis del carbeno no estabilizado ha puesto de manifiesto la existencia de intermedios altamente reactivos con distintos patrones de reactividad en función de las condiciones del proceso lo que puede ser aprovechado para el acceso a nuevas estructuras.
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Tesis 2005-124
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