Síntesis y reactividad de complejos dinucleares del grupo 6 con ligandos fosfuro y fosfinideno

Abstract

En el trabajo desarrollado se han sintetizado diferentes complejos dinucleares de Mo y W con ligandos fosfuro y fosfinideno puente y con órdenes de enlace metal-metal que formalmente varían entre uno y tres. Dichas especies se generan en reacciones de descarbonilación, oxidación y protonación y en su mayoría presentan una elevada actividad química en condiciones de reacción muy suaves. Entre las especies cuya comportamiento químico es destacable están el radical [W2Cp2(u-PPh2)2(CO)2]+ (19) y los complejos con ligandos fosfinideno: [Mo2Cp2(u-PMes*)(CO)4] (29), [Mo2Cp2(u-PMes*)(u-CO)2] (32) [Mo2Cp2(u-k1:k1,n6 -PMmes*) (CO)2] (33). Estos últimos han demostrado tener una gran versatilidad de comportamiento frente a diferentes sustratos de naturaleza orgánica e inorgánica, produciéndose en el transcurso de la reacción activaciones de enlaces C-H, P-C, P-H, S-H, X-X, M-M, etc., así como la formación de nuevos enlaces P-C, C-H, C-C etc. Además, la presencia del anillo aromático Mes* en el ligando fosfinideno, posibilita a éste para actuar como un dador de 10 electrones, como sucede en la especie 33, donde el anillo se coordina n6, y como un dador de 8 electrones sitaución que se produce en otras especies sintetizads, como en los complejos [Mo2Cp2(u-k1:k1, n4-PMmes*)(CO(2] (51) y [CuMo2(Cl)Cp2(u-k1:k1;k1, n4 -PMes*)(CO)3] (58). Estos resultados son especialmente relevantes ya que no existen en la bibliografía precedentes de este tipo de estructuras ni del comportamiento químico de los sustratos dinucleares con ligandos fosfinideno.