dc.contributor.advisor | Barluenga Mur, José | |
dc.contributor.advisor | Flórez González, Josefa | |
dc.contributor.author | Trabanbco Suárez, Andrés Avelino | |
dc.contributor.other | Química Orgánica e Inorgánica, Departamento de | |
dc.date.accessioned | 2013-06-06T11:43:14Z | |
dc.date.available | 2013-06-06T11:43:14Z | |
dc.date.issued | 1999 | |
dc.identifier.other | https://www.educacion.gob.es/teseo/mostrarRef.do?ref=213765 | |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10651/16018 | |
dc.description.abstract | En la presente memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad e complejos alquenilcarbeno de cromo y (mentiloxi)(aril)carbeno de cromo y wolframio frente a olefinas simples y compuestos organolíticos. En el Apartado 3.3 se demuestra por primera vez que alquenos electrónicamente neutros experimentan la reacción de ciclopropanación intermolecular con complejos carbeno de Fischer. En concreto, se estudia la reacción de olefinas simples con complejos (metoxi)(alquenil)carbeno de cromo. Esta reacción transcurre con buenos rendimientos y elevadas diastereoselectividades. Igualmente, se describen los primeros ejemplos de ciclopropanaciones asimétricas empleando complejos carbeno quirales derivados de uno de los metales del grupo 6. El apartado 3.2 recoge los resultados obtenidos en la síntesis de nuevos éteres tricíclicos por reacción entre complejos (metoxi)(alquenil)carbeno y compuestos organolíticos beta-oxígeno-funcionalizados adecuadamente sustituidos. Estos éteres tricíclicos con estructuras tensionadas y poco frecuentes experimentan una reacción de apertura en medio ácido, que dependiendo de la naturaleza del sustituyente en la posición 5 del tricilo conduce directamente o a través de un hemiacetal bicíclico intermedio a compuestos carbocíclicos de ocho eslabones. La reactividad de los complejos (mentiloxi)(aril)carbeno de cromo y wolframio frente a nucleófilos se estudia en el apartado 3.3, donde se muestra que estos complejos carbeno presentan en su estructura al menos tres posiciones electrófilas reactivas. Dependiendo de la naturaleza del nucleófilo empleado pueden obtenerse selectivamente productos derivados del ataque en una u otra posición. Así, en la sección 3.3.A se describe la reacción de adición conjugada de alquillitios (organolíticos con hibridación sp3) y fenillitio al núcleo aromático de estos complejos carbeno. (...) | |
dc.format.extent | 273 p. | |
dc.language.iso | spa | |
dc.title | Complejos alcoxicarbeno de fischer en síntesis orgánica: carbociclos de ocho eslabones, ciclopropanación de olefinas simples y reacciones de desaromatización | |
dc.type | doctoral thesis | spa |
dc.local.notes | Tesis 1998-176 | |