Preparación de nuevos 2-amino-1, 3-butadienos: reactividad frente a complejos carbeno tipo Fischer

Abstract

Esta memoria se encuadra dentro del estudio de la reactividad de 2-aminodienos frente a complejos carbeno de fischer. Se encuentra dividida en dos partes. En la parte A se recoge la síntesis de nuevos 2-aminodienos con heterosustituyentes adicionales como son los 1,3-diamino-1,3-butadienos y los 2-alcoxi-3-amino-1,3-butadienos. Además se incluyen los resultados obtenidos en las reacciones de uno de ellos,el 2-metil-1,3-dimorfolino-1,3-butadieno, con una serie de carbo y heterodienófilos convencionales. La Parte B está dividida en ocho secciones, seis de las cuales recogen los resultados obtenidos en el estudio sistemático de la reactividad del 2-metil-1,3-dimorfolino-1,3-butadieno y del 2-alcoxi-3-amino-1,3-butadieno 1-(2H-3,4-dihidro-6-piranil)-1-morfolinoeteno frente a complejos carbeno de Fischer con diferente sustitución. La división en secciones se realizó teniendo en cuenta el patrón de sustitución de los complejos carbeno y/o el tipo de reactividad que presentan. Así, en la Sección 2 se estudian las reacciones ácido-base con complejos metilcarbeno de Fischer. En las Secciones 3, 4 y 5 se presentan las reacciones con vinilcarbenos, la división en tres secciones atiende a los diferentes resultados obtenidos según los diferentes patrones de sustitución del doble enlace en el complejo carbeno, a saber, sustituyentes arílicos o vinílicos en posición b dirigen el camino de reacción a través de una cicloadición formal (4+3); sustituyentes alquílicos en posición alfa o beta a través de una cicloadición (4+2) y sustituyentes alquílicos en posición alfa y beta través de una cicloadición (4+1). En las Secciones 6 y 7 se expone el comportamiento observado cuando se emplean alquinilcarbenos en las reacciones con los anteriormente mencionados dienos. En la Sección 6 se agrupan las cicloadiciones (4+2) con alquinilcarbeno que poseen sustituyentes alquílicos o arílicos en el triple enlace (...)