Síntesis y reactividad de complejos carbonilo de molibdeno y wolframio conteniendo grupos alquilino, vinilideno y carbino

Abstract

La presente memoria describe la síntesis, caracterización Y reactividad de nuevos complejos alquinilo, Alquenil-vinilideno y alquenil- carbino en dos Capítulo 1: parte a: los complejos nitrosilo (m(co)2(ncme)(dppe) (no))(bf4) (m = mo, w) y (mo(co)(ncme)2(dppe) (no))(bf4), obtenidos por reaccion Del complejo mer- (m(co)3(dppe)(no))(bf4) con Acetonitrilo, son buenos precursores para la síntesis de Los derivados (m(co)2(dppe)(pr3) (no))(bf4) (m = mo, w; Pr3 = pme3, pme2ph) y (mo(co)(ncme)(dppe)(pr3)(no)) (bf4) (pr3 = pme2ph, pph3, p(oph)3). Parte b: complejos Alquinilo (m(c=cr)(co)2 (dppe)(no))(m=mo,r=h, but, prn, Pri, ph, ch2och3, sime3; m = w, r = h, but, prn) han sido Preparados por reacción de mer- (m(co)3(dppe)(no))(bf4) Con una cantidad estequiometrica de m'c=cr (m' = li, na). Capitulo ii: los complejos alquenil-vinilideno Mer-((dppe) (co)3 w=c=chc=ch- ch2(ch2)nch2) (n = 1, 3, 4) Han sido preparados por reaccion del complejo fac- (w(co)3(dppe)(me2co)) con el correspondiente alquinol. La Protonación sobre el c del ligando alquenil-vinilideno Con hbf4.oet2 en eter dietilico o thf da lugar a los Complejos alquenil-carbino tricarbonilo cationicos Mer-((dppe) (co)3 w=cch=cch2ch2(ch2)n- ch2)(bf4) (n=1,3,4). La sustitución de un ligando carbonilo por Acetonitrilo en estos derivados origina nuevos complejos Acetonitrilo-carbino dicarbonilo catiónicos ((dppe)(co)2(mecn)w=cch= cch2ch2(ch2)nch2)(bf4)(n=1,4) Que son buenos precursores para la síntesis de los Complejos alquenil-carbino catiónicos ((dppe)(co)2lw=cch=cch2ch2(ch2)nch2) (bf4) (l = pme3, rnc (r = but, cy, phch2, 2,6-me2-c6h3, 4-cn-c6h4); n = 1, 4) Y de derivados neutros ((dppe)(co)2xw=cch=cch2ch2 (ch2)nch2) (x = f, cl, br, i, nc, ocn, scn, (eto)2p(s)s; N = 1 - 4). [...]