Reactividad de compuestos organolíticos alfa-halogenados con complejos carbeno de fischer: aplicaciones en síntesis estereoselectivas

Abstract

La presente memoria está dedicada al estudio de la reactividad de compuestos organolíticos alfa-halogenados y alfa,alfa-dihalogenados con complejos carbeno de Fischer. En el primer capítulo se estudian las aplicaciones del clorometil-litio, el dibromometil-litio y los enolatos derivados de éstere alfa-halogenados y alfa-alfa-dihalogenados en la transformación del ligando carbeno de complejos arilcarbeno de Fischer en metil cetonas, bromometil cetonas y b-cetoésteres, de forma sencilla y eficaz. En el segundo capítulo, se describe la síntesis de complejos ciclopropilcarbeno 1,2-disustituidos y 1,2,3-trisustituidos, de forma diastereoespecífica a través de la adición tipo Michael de clorometil-litio y dibromometil-litio a complejos vinilcarbeno de Fischer. Por último, en el capítulo tercero se recoge la preparación de complejos ciclopropilcarbeno 1,2-disustituidos y 1,2,3- trisustituidos, de forma enantioselectiva, mediante la adición tipo Michael de clorometil-litio y dibromometil-litio a complejos vinilcareno de Fischer derivados de (-)-8-fenilmentol. A partir de estos complejos se han preparado ciclopropanos 1,2 disustituidos y 1,2,3-trisustituidos ópticamente activos con excesos enantioméricos muy elevados.