Mecanismos de formación de ciclos de cuatro, cinco y seis centros. Estudio teórico

Abstract

El primer gran tema que se estudia, desde el punto de vista teórico, en esta Tesis es la reactividad pericíclica del SO2 con 1,3-dienos: Se analizan las elevadas regio y estereoselectividades de diversas reacciones Diels-Alder, así como la influencia de catalizadores ácidos, de distintos tipos de sustituyentes y del disolvente. Igualmente, se estudian reacciones quelotrópicas del SO2 con 1,3-dienos, sus mecanismos y la posible competencia entre ambos tipos de reacciones pericíclicas. El segundo bloque temático se dedica al estudio teórico de una vía para sintetizar beta-tiolactamas, la adición (2+2) de tiocetenos e iminas, y otra para sintetizar ciano beta-lactamas, la apertura de precursores del tipo 4-azido-2-pirrolinona. En ambos casos se presentan los mecanismos en fase gas y en disolución, comprobándose la participación de intermedios zwitteriónicos, y se racionaliza el efecto de sustituyentes donores y aceptores de densidad electrónica. Los métodos teóricos utilizados son principalmente de tipo Ab Initio y, en algunas ocasiones, DFT. Los resultados proporcionados por estos cálculos se interpretan por medio de la técnica del análisis configuracional de los sistemas reactivos en términos de los fragmentos que los componen.