Síntesis y reactividad de aniones carbonílicos binucleares de manganeso

Abstract

La reducción de los hidruros insaturados (mn2(u-h)2(co)6(u-l2)) (l2= (eto)2pop(oet)2, ph2ch2pph2 o dppm) permite preparar selectivamente cinco nuevos aniones carbonílicos binucleares de manganeso, cuando se emplean los reactivos apropiados. La reactividad de dos de estos aniones, (mn2(u- p(oet)2)(u-op(oet)2)(co)6)2- (1) y (mn2(co)6(u-dppm))2- (2) ha sido estudiada con detalle. La oxidación de 1 en presencia de fosfinas l o l2 permite preparar derivados del tipo (mn2(u-p (oet)2)(u-op(oet)2)(co)7l) o (mn2(u- p(oet)2)(u-op(oet)2)(co)6l2), y su reacción con halógeno-complejos de metales de los grupos 11 y 12 lleva a la formación de derivados heterometálicos de composición mn2m (m=zn, cu, ag, au), mn2m2 (m=ag, au) o mn2au3. La oxidación de 2 genera un intermedio altamente reactivo capaz de promover la formación de especies de difícil o imposible acceso a través de rutas alternativas, entre las que destacan los derivados (mn2(u-n1, n2-x)(co)6(u- dppm)) (x=co, cchr, nctbu). El anion 2 reacciona con halogenoderivados orgánicos formando aniones del tipo (mn2(u-ocr)(co)6(u-dppm))- o derivados más complejos, mientras que su reacción con halógeno-complejos de metales del grupo 11 permite la síntesis de derivados heterometálicos insaturados de composición mn2au2 (m= ag, au), los cuales manifiestan propiedades mixtas ácido-base, como muestran sus reacciones con fosfinas, h+ o sncl2.