Síntesis de receptores nitrogenados enantiopuros. Aplicaciones en reconocimiento molecular quiral

Abstract

Los compuestos polinitrogenados constituyen un grupo muy importante en el campo de la química supramolecular. La posibilidad de modular sus propiedades a través del pH da lugar a numerosas aplicaciones como son la complejación de aniones y cationes, catálisis y procesos de reconocimiento molecular. En esta memoria, estructurada en tres capítulos, se describe la síntesis de nuevos receptores polinitrogenados enantiopuros de distinta naturaleza, así como su aplicación en distintas áreas del reconocimiento molecular. En el primer capítulo se ha puesto a punto una metodología que permite la alquilación selectiva de la trans-ciclohexano-1,2-bis(sulfonamida). Así mismo, se han estudiado los factores que influyen en la selectividad del proceso. En el segundo capítulo se ha hecho uso de la metodología desarrollada en el primer capítulo para llevar a cabo la preparación de un azamacrociclo ópticamente activo así como de diversas poliaminas enantiopuras de cadena abierta. Además, se ha evaluado la capacidad de dichas poliaminas para interaccionar de forma estereoselectiva con el ADN. En el tercer capítulo se ha llevado a cabo el diseño y síntesis de un nuevo receptor tipo piridindi(carboxamida) a través de un método quimioenzimático. Se ha evaluado su capacidad para actuar como agente de solvatación quiral para la determinación de la pureza enantiomérica de ácidos carboxílicos mediante resonancia magnética nuclear. Así mismo, se ha realizado un profundo estudio de la estructura del receptor en disolución y de la interacción con los sustratos. De este modo, se ha propuesto un modelo que explica la complejación de los distintos tipos de ácidos. Por otra parte, se han preparado una serie de análogos del receptor inicial para estudiar la influencia de las características estructurales en el proceso de solvatación quiral de ácidos carboxílicos racémicos. Parte de los resultados que constituyen esta memoria se encuentran recogidos en la siguiente bibliografía: "Solvent dependent alkylation of a bis( sulfonamide) for the synthesis of a DNA-binding chiral polyamine". C. Peña, I. Alfonso, N.H. Voelcker, and V. Gotor, Tetrahedron Lett. 2005, 46, 2783. "Conformationally biased selective alkylation of trans-Cyclohexane-1,2-bis(sulfonamide) assisted by solvent-tuned protecting groups: Applications to the synthesis of a large optically active polyazamacrocycle". C. Peña, I. Alfonso and V. Gotor, Eur. J. Org. Chem., 2006, 3887. "Synthesis and stereoselective DNA binding abilities of new optically open chain polyamines". C. Peña, I. Alfonso, B. Tooth, N.H. Voelcker, and V. Gotor, J. Org. Chem., 2007, en prensa, DOI: 10.1021/jo0619837.