Reacciones de activación de alquinos promovidas por reactivos electrófilos: síntesis de yodociclopentenos y estructuras policíclicas

Abstract

En esta Memoria se recogen los resultados obtenidos en el estudio de la reacción de yodocarbociclación de compuestos 1,3-dicarbonílicos sobre alquinos tanto en su versión racémica como enantioselectiva. También se exponen los resultados obtenidos en el estudio inicial de la reacción en cascada de carbociclación de tosilatos propargílicos con anillos aromáticos promovida por un catalizador de oro (I). En el primer capítulo se presenta el primer ejemplo de reacción de yodocarbociclación en la modalidad menos habitual 5-endo-dig de compuestos 1,3-dicarbonílicos sobre alquinos promovida por yodo molecular. Esta metodología permite acceder a alquenos tetrasustituidos tras derivatización de los carbociclos obtenidos mediante reacciones de acoplamiento cruzado. En el segundo capítulo se exponen los resultados del estudio de la reacción enantioselectiva de yodocarbociclación 5-endo-dig de ß-cetoésteres sobre alquinos catalizada por Sc(Otf)3 en presencia de un ligando quiral de tipo pybox, empleando NIS como fuente de iones yodonio. Además se muestran los estudios mecanisticos iniciales que permiten arrojar luz sobre los intermedios que participan en la reacción así como el papel clave de la estructura de los sustratos y el disolvente en la transmisión de quiralidad. En el tercer capítulo se presenta el estudio inicial de la reacción de biciclación de tosilatos propargílicos que contienen un anillo aromático que actúa como nucleófilo, en un proceso catalizado por el sistema IPrAuCl/AgBF4. Estos resultados preliminares abren el camino hacia el desarrollo de una metodología de hidroarilación tolerante con grupos desactivantes en el anillo aromático.