Síntesis de complejos semisandwich de rutenio (II) con fosfinas hidrosolubles. Estudio de reactividad y actividad biológica

Abstract

La presente memoria describe la síntesis de complejos semisandwich de rutenio(II) con fosfinas solubles en agua. El contenido de la misma se ha dividido en dos partes: en la Parte I, que corresponde al Capítulo 1, se emplea la fosfina 3-difenilfosfinobencenosulfonato de potasio (TPPMS) como ligando hidrosoluble. En la Parte II, que engloba a los Capítulos 2 y 3, se utiliza la fosfina 1,3,5-triaza-7-fosfatriciclo[3.3.1.1]decano (PTA) como ligando hidrofílico. En el Capítulo 1 se describe la síntesis de complejos semisandwich de rutenio(II) con ligandos η6-areno (areno = p-cimeno, benceno) o η5-indenilo y la fosfina TPPMS. Entre estos compuestos, destaca el complejo [RuCl2(η6-p-cimeno)(TPPMS)] que forma agregados en disolución en medios poco polares. La actividad catalítica de estos compuestos se evalúa en procesos de reducción de cetonas por transferencia de hidrógeno. Los catalizadores ensayados son activos y presentan conversiones cuantitativas en tiempos cortos. La naturaleza hidrofílica de estos compuestos permite el reciclaje y la reutilización del catalizador. En el Capítulo 2 se describe la síntesis de complejos hidrurotris(pirazolil)borato de rutenio(II) con la fosfina PTA. La reacción con yodo molecular del complejo [RuCl{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(PTA)] conduce a la formación del complejo [RuCl{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(1-I2-PTA)]. Siendo éste, el primer complejo de transferencia de carga descrito para un compuesto de coordinación. La reacción de los complejos [RuX{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(PTA)] (X = Cl, I) con haluros de alquilo permite sintetizar los complejos [RuX{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(1-R-PTA)][Y]. Los complejos [RuI{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(1-alil-PTA)][I] y [RuI{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(1-bencil-PTA)][I] experimentan un proceso formal de activación C-H, sin precedente en la bibliografía, al ser calentados en disoluciones de metanol, dando lugar a la formación de los complejos [RuI{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3){1-metil-4-(2-metoxietil)-PTA}][I] y [RuI{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(1-metil-4-fenil-PTA)][I]. Se describe, además, la síntesis y caracterización de diferentes complejos alquinilo y alenilideno obtenidos por reacción del complejo [RuCl{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(PTA)] con alquinos terminales y alcoholes propargílicos. Por último, para los complejos [RuH{κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(PTA)] y [Ru(N3){κ3(N,N,N)-Tp}(PPh3)(PTA)] se describe su reactividad en procesos de inserción y cicloadición, respectivamente. En el Capítulo 3, se describen diferentes complejos hidrurotris(pirazolil)borato de rutenio(II) con las fosfinas PTA y 1-Me-PTA como ligandos y se evalúa su actividad biológica. Estudios de retardo de la movilidad en gel de un plásmido y de dicroísmo circular permiten demostrar la interacción entre estos compuestos y diferentes fragmentos de ADN. Estos complejos presentan actividad antimicrobiana frente a diferentes cepas de bacterias y levaduras.