Síntesis y reactividad de clusters carbonílicos de rutenio de alta nuclearidad derivados de 2-aminopiridinas

Abstract

La presente memoria trata, en primer lugar, la síntesis de complejos de rutenio de alta nuclearidad por acoplamiento de [Ru3(m-H)(m3-K3-Xrpy)(CO)9] (X=NH, S; R = Me, H) con [Ru3(CO)12] por termólisis de [Ru3(m-H)(m3-K2-Hampy)(CO)9]. En segundo lugar, incluye un estudio de reactividad del clúster hexanuclear [Ru6(m3-H)2(m5-K2-ampy)(m-CO)2(CO)14] (1). Se describen sus reacciones con fosfinas, difenilacetileno, difenilbutadino, hidrocarburos insaturados mono- y policíclicos, alquenos lineales, hidruros, hidrógeno y monóxido de carbono, entre otros reactivos. La mayoría de las reacciones requieren altas temperaturas y conducen a mezclas de productos que fueron aislados y caracterizados (mayoritariamente por difracción de rayos X) . Los resultados más relevantes de este trabajo son: 1,- La preparación de [Ru6(m3-H)2(m5-K2-ampy)(m-CO)2(CO)14](1) representa la primera síntesis eficiente (77%) y en un solo paso de un clúster con su estructura metálica. 2,- La caracterización de clusters con ligandos m5-oxo, que no tienen precedentes en la química de complejos carbonílicos. 3,- La identificación, mediante reacciones de 1 con trifenilfosfina, de cuáles son los carbonilos más lábiles de 1 y cuáles dan lugar a los productos de sustitución termodinámicamente más estables. 4,- La obtención de ligandos nuevos, por ejemplo m-h7-RC7H7R', que proceden de la activación de intramolecular de cinco enlaces C(sp3)-H) de alquenos lineales con ocho (posiblemente siete) o más átomos de carbono. 5,- El descubrimiento de modos de coordinación desconocidos hasta el momento para algunos ligandos, por ejemplo, m5-h8-difenilacetileno, m5-h4-trans-1,4-difenilbutenino, m3-h5-h2-cicloheptatrienilo y m4-h12-acenaftileno. 6,- La preparación, mediante termólisis de 1 a 196ºC, de dos complejos nonanucleares con un esqueleto metálico sin precedentes; una bippirámide pentagonal distorsionada en la que dos artistas (...)