Compuestos de molibdeno con ligandos azufre-dadores
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Los compuestos (Mo(SnCl2R)(CO)3(NCMe)(S2PX2) reaccionan con NH2-C6H4Me o S2CpR'3 para dar respectivamente ((Mo(SnCl2R)(CO)3(NH2-C6H4Me)(S2PX2)) o (Mo(SnCl2R)(CO)2(S2CpR'3)(S2PX2)). Los compuestos (M(N3-C3H5)(CO)2(S2CpR3)Br) (M=Mo,W) reaccionan con (CO2(CO)8) para (MCO(CO)4(N3-C3H5)(U-S2CpR3)). La reacción de (Mo(N3-C3H5)(CO)2(NCMe)2 Br) con (S2PX2)- conduce con buen rendimiento a los dicarbonilos (Mo(N3-C3H5)(CO)2(S2PX2)(NCMe)), (A-L) cuyo ligando acetonitrilo (L) se desplaza con facilidad. Así, la reaccion de AL con L'(NR3,N2H4,Me2N(CH2)2NMe2) produce los correspondientes derivados AL'O A(U-L)A. La reacción con Cn- origina A-Cn-A, con LNM-Cn los binucleares A-C-N-MLN(M=Mn,Ru) y con trans-(Ni(Cn)2(PEt3)2) los trinucleares A-N-C-Ni-C-N-A. La reacción con MeO2C=C-CO2Me transcurre con acoplamiento alilo-alquino para formar los correspondientes (Mo(CO)3(S2PX2)(OC(OMe)C(C3H5)=CCO2Me), uno de cuyos ligandos CO puede ser reemplazado por PEt3. La estructura cristalina de seis de los nuevos compuestos preparados ha sido determinada por difracción de rayos-X en monocristal.
Los compuestos (Mo(SnCl2R)(CO)3(NCMe)(S2PX2) reaccionan con NH2-C6H4Me o S2CpR'3 para dar respectivamente ((Mo(SnCl2R)(CO)3(NH2-C6H4Me)(S2PX2)) o (Mo(SnCl2R)(CO)2(S2CpR'3)(S2PX2)). Los compuestos (M(N3-C3H5)(CO)2(S2CpR3)Br) (M=Mo,W) reaccionan con (CO2(CO)8) para (MCO(CO)4(N3-C3H5)(U-S2CpR3)). La reacción de (Mo(N3-C3H5)(CO)2(NCMe)2 Br) con (S2PX2)- conduce con buen rendimiento a los dicarbonilos (Mo(N3-C3H5)(CO)2(S2PX2)(NCMe)), (A-L) cuyo ligando acetonitrilo (L) se desplaza con facilidad. Así, la reaccion de AL con L'(NR3,N2H4,Me2N(CH2)2NMe2) produce los correspondientes derivados AL'O A(U-L)A. La reacción con Cn- origina A-Cn-A, con LNM-Cn los binucleares A-C-N-MLN(M=Mn,Ru) y con trans-(Ni(Cn)2(PEt3)2) los trinucleares A-N-C-Ni-C-N-A. La reacción con MeO2C=C-CO2Me transcurre con acoplamiento alilo-alquino para formar los correspondientes (Mo(CO)3(S2PX2)(OC(OMe)C(C3H5)=CCO2Me), uno de cuyos ligandos CO puede ser reemplazado por PEt3. La estructura cristalina de seis de los nuevos compuestos preparados ha sido determinada por difracción de rayos-X en monocristal.
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Tesis 1994-030
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