Enzimas en síntesis orgánica : uso de lipasas y galactosidasa en la preparación de carbonatos, carbamatos y derivados de galactosa

Abstract

En esta memoria se describen nuevos procesos enzimáticos de alcoxicarbonilación de alcoholes y aminas usando la lipasa de Candida antarctica como biocatalizador. Además, se ha llevado a cabo la síntesis de galactósidos de oxima empleando galactosidasa. El trabajo se expone en cuatro capítulos: capítulo 1: los carbonatos de vinilo son usados como agentes de alcoxicarbonilación de diferentes alcoholes tanto primarios como secundarios. En el primer caso se sintetizan carbonatos tanto simétricos como asimétricos, los cuales son difíciles de obtener de forma química. En el segundo caso es posible obtener carbonatos quirales mediante la resolución del alcohol racémico de partida, en todos los casos la enzima fue selectiva hacia el isómero R del alcohol. Por otro lado se utilizan carbonatos de vinilo racémicos con alcoholes primarios, obteniéndose el enantiómero S de los carbonatos sintetizados. Capítulo 2: en este capítulo, se desarrolla una metodología nueva para la síntesis de carbamatos de vinilo. Cuando se emplean aminas racémicas se resuelve el enantiómero R de la amina. También se realiza un estudio sobre la influencia del disolvente empleado en la enantioselectividad del proceso y en la actividad catalítica de la lipasa. Como en el capítulo anterior también se emplearon carbonatos de vinilo racémicos con aminas primarias obteniéndose los carbamatos con configuración S. Capítulo 3: se estudia la síntesis doblemente enantioselectiva de carbonatos y uretanos en una reacción enzimática de alcoxicarbonilación de alcoholes y aminas racémicas, en la cual el carbonato de vinilo empleado también es racémico dando lugar a productos con dos centros estereogénicos. El adecuado emparejamiento entre el agente de alcoxicarbonilación y el alcohol o amina usados permite la obtención de uno de los cuatro posibles isómeros con un elevado exceso. Capítulo 4: en este capítulo se describe la preparación de beta-galactósidos de oxina como (…)