Reacciones de carbolitiación, carbocupración y carbozirconación inter e intramoleculares de sistemas insaturados : aplicaciones en síntesis orgánica

Abstract

Esta memoria esta dedicada al estudio de reacciones de carbometalación inter e intramolecular de diferentes sistemas insaturados utilizando compuestos organometálicos de litio, cobre y zirconio. En primer lugar, se describen reacciones de carbolitiación y carbocupración intramoleculares de 2-bromoalilaminas y sistemas estructuralmente relacionados. Así, se ha puesto de manifiesto una nueva reactividad de compuestos organometálicos de litio y cobre permitiendo el acoplamiento intramolecular de bis (2-litioalil) aminas. Por otro lado, se ha llevado a cabo el acoplamiento selectivo de la n-metil-n-propargilanilina con alquenos y alquinos no activados, utilizando complejos zirconoceno. De esta forma se ha conseguido la funcionalización selectiva de una 2-bromoalilamina en la posición 3 manteniendo el halógeno en la posición 2. En el tercer capitulo se desarrolla una metodología para la biciclación de eninos y diinos terminales mediada por complejos zirconoceno. Esta estrategia ha permitido poner de manifiesto una nueva reactividad de los zirconaciclopentenos en sus reacciones de carbonilación. Además, se han aplicado los resultados obtenidos a la síntesis de diferentes heterociclos nitrogenados con una alta selectividad y funcionalización, utilizando materiales de partida sencillos y asequibles. Finalmente, se ha iniciado el estudio de la reactividad de complejos n2-iminazirconoceno que presentan dobles y triples enlaces carbono-carbono en su estructura. Los resultados obtenidos muestran una gran dependencia respecto de la posición relativa de la instauración y de la congestión estérica del sistema. Asimismo, se han descrito dos nuevas aplicaciones sintéticas de los azazirconaciclos que conducen a la formación de 1-azadienos y de azetidinas.