Reactividad de carbenos de Fischer frente a azadienos activados y enaminas : reacciones de carbociclación y heterociclación selectivas

Abstract

En la presente memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de diferentes carbenos de Fischer de metales del grupo 6 con sustratos imínicos electrónicamente ricos (4-amino-1,3- butadienos, aldoximas alfa, beta-insaturadas, hidrazonas alfa, beta-insaturadas y 3-trimetilsililoxi-2-aza-1,3-butadienos) y enaminas. En el primer capítulo se describe la reactividad de los carbenos de Fischer con 4-amino-1-azabutadienos, obteniéndose 1,2-dihidropirimidinas, 4,5-dihidro-3h- azepinas y 3,4-dihidropiridinas sustituidas. Igualmente, se recoge el mecanismo propuesto para la formación de azepinas, en base a estudios de RMN. El segundo capítulo esta dedicado a la reacción de alquenilcarbenos de Fischer aquirales y homoquirales con aldoximas alfa, beta-insaturadas. Se recoge la preparación de azepinas y derivados, tanto racémicos como ópticamente activos. En el tercer capítulo se recoge la preparación de ciclopentenos y pirroles por reacción de alquenilcarbenos de Fischer con hidrazonas alfa, beta-insaturadas. En este capítulo también se dedica un apartado al estudio de esta reacción mediante la utilización de alcoxialquenilcarbenos de Fischer quirales. La reactividad de 3-trimetilsililoxi-2-aza-1,3-butadienos con aril, alquinil y alquenilcarbenos de Fischer, se estudia en el cuarto capítulo. Así, se describen las ciclaciones (4+1), (4+2) y (4+3) que conducen a heterociclos de tipo 2-pirrolidinona, 2-piridona y 2-azepinona, respectivamente. Finalmente, en el último capítulo se recoge la síntesis de ciclopentenos sustituidos por reacción de alquenilcarbenos de Fischer y enaminas derivadas de aldehídos y cetonas cíclicas. Asimismo, se describe la preparación de ciclopentanonas sustituidas ópticamente activas mediante la utilización de enaminas derivadas de (s)-(+)-metoximetilpirrolidina.