En la presente memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de diferentes carbenos de Fischer de metales del grupo 6 con sustratos imínicos electrónicamente ricos (4-amino-1,3- butadienos, aldoximas alfa, beta-insaturadas, hidrazonas alfa, beta-insaturadas y 3-trimetilsililoxi-2-aza-1,3-butadienos) y enaminas. En el primer capítulo se describe la reactividad de los carbenos de Fischer con 4-amino-1-azabutadienos, obteniéndose 1,2-dihidropirimidinas, 4,5-dihidro-3h- azepinas y 3,4-dihidropiridinas sustituidas. Igualmente, se recoge el mecanismo propuesto para la formación de azepinas, en base a estudios de RMN. El segundo capítulo esta dedicado a la reacción de alquenilcarbenos de Fischer aquirales y homoquirales con aldoximas alfa, beta-insaturadas. Se recoge la preparación de azepinas y derivados, tanto racémicos como ópticamente activos. En el tercer capítulo se recoge la preparación de ciclopentenos y pirroles por reacción de alquenilcarbenos de Fisc ...
En la presente memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de diferentes carbenos de Fischer de metales del grupo 6 con sustratos imínicos electrónicamente ricos (4-amino-1,3- butadienos, aldoximas alfa, beta-insaturadas, hidrazonas alfa, beta-insaturadas y 3-trimetilsililoxi-2-aza-1,3-butadienos) y enaminas. En el primer capítulo se describe la reactividad de los carbenos de Fischer con 4-amino-1-azabutadienos, obteniéndose 1,2-dihidropirimidinas, 4,5-dihidro-3h- azepinas y 3,4-dihidropiridinas sustituidas. Igualmente, se recoge el mecanismo propuesto para la formación de azepinas, en base a estudios de RMN. El segundo capítulo esta dedicado a la reacción de alquenilcarbenos de Fischer aquirales y homoquirales con aldoximas alfa, beta-insaturadas. Se recoge la preparación de azepinas y derivados, tanto racémicos como ópticamente activos. En el tercer capítulo se recoge la preparación de ciclopentenos y pirroles por reacción de alquenilcarbenos de Fischer con hidrazonas alfa, beta-insaturadas. En este capítulo también se dedica un apartado al estudio de esta reacción mediante la utilización de alcoxialquenilcarbenos de Fischer quirales. La reactividad de 3-trimetilsililoxi-2-aza-1,3-butadienos con aril, alquinil y alquenilcarbenos de Fischer, se estudia en el cuarto capítulo. Así, se describen las ciclaciones (4+1), (4+2) y (4+3) que conducen a heterociclos de tipo 2-pirrolidinona, 2-piridona y 2-azepinona, respectivamente. Finalmente, en el último capítulo se recoge la síntesis de ciclopentenos sustituidos por reacción de alquenilcarbenos de Fischer y enaminas derivadas de aldehídos y cetonas cíclicas. Asimismo, se describe la preparación de ciclopentanonas sustituidas ópticamente activas mediante la utilización de enaminas derivadas de (s)-(+)-metoximetilpirrolidina.
