2-amino-1,3-butadienos quirales en síntesis asimétrica : reactividad y aplicaciones sintéticas

Abstract

Esta memoria aborda el estudio de la reactividad de los 2-amino- 1,3-butadienos derivados de (S)-2-(metoximetil)pirrolidina y de algunas de las aplicaciones sintéticas de los productos ópticamente activos obtenidos. En la parte A se tratan las reacciones de estos sistemas frente a nitroetilenos diferentemente sustituidos. La estereoquímica del doble enlace no enamínico del dieno determina la naturaleza de los productos finales. De esta forma, los dienos E sustituídos conducen, tras la eliminación del auxiliar quiral, a 4-nitrociclohexanonas, mientras que los dienos con geometría Z proporcionan productos de cadena abierta que evolucionana a furanos 2-sustituídos en condiciones de hidrólisis más enérgicas. Además, se han empleado las 4- nitrociclohexanonas ópticamente activas obtenidas como precursores de ácidos (Z)- y (E)-2-aminociclohexanocarboxílicos. En la parte B se estudian las reacciones de cicloadición (4+2) de los (S)-3-metil-2-(2-(metoximetil)pirrolidín-1-il)-4-oximetil- 1,3- butadienos frente a N-trimetilsililaldiminas aromáticas catalizadas por cloruro de zinc. Las '4-piperidonas enantioméricamente enriquecidas obtenidas tras hidrólisis del auxiliar quiral se han empleado como productos de partida para la síntesis de derivados de los ácidos D- y L-pipecólicos, así como de alcaloides del nufar.