Compuestos organolíticos funcionalizados : reacciones de acoplamiento directo con halogenuros arílicos y vinílicos, y adiciones tipo Michael a complejos vinilcarbeno de Fisher

Abstract

Se estudia la formación de enlaces carbono-carbono a partir de organolíticos y electrófilos. En la parte A se estudian las reacciones de organolíticos beta, gamma y épsilon- funcionalizados con diferentes halogenuros aromáticos, heteroaromáticos y vinílicos que originan benzamidas y alcoholes funcionalizados. Se estudió también el mecanismo de reacciones. En la parte B se describen los resultados de la adición de organolíticos a complejos vinilcarbeno de Fischer. Inicialmente se desarrolla la síntesis de sistemas tricíclicos por reacciones tándem, adición de Michel y ciclopropanación. También se describe la reacción de Michael asimétrica de organolíticos a complejos (-)-8- fenilmentiloxialquenilcarbenos de cromo. Se observa una gran diastereoselectividad facial. Esto permitió obtener, aldehídos beta-sustituidos o lactoles beta-sustituidos con altos excesos enantioméricos, después de eliminar el fragmento metálico. Por otra parte, la adición de enolatos de litio derivados de cetonas o esteres transcurre con alta diastereoselectividad sin y elevada inducción asimétrica. La adición de enolatos seguida de reacciones tipo aldólica y/o adición de organolíticos permite obtener complejos carbeno con hasta cinco centros esterogénicos. La eliminación del fragmento metálico y del auxiliar quiral permite obtener enol éteres con altos excesos enantioméricos.